174948. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2- vagy 3-aminoalkiltio- és aminoalkilszulfinil-indol-vegyületek előállítására

15

174948

16

Táblázat folytatása

X

X1

R,

r2

Op-Hozam:

H

H-ch3-ch3

133-138°C

76%

H

H

(5)

H

olaj

68%

H

H-ch2c*hs

H

olaj

100%

H

H-CH2CH2OCH3

H

olaj

84%

H

H

(6)

H

olaj

83%

H

H

—n—CgHi 7

H

olaj

100%

H

H

(7)

H

olaj

99%

H

H-CH2CH=CH2

H

45-47 °C

91%

H

H-c*Hs

H

H

H

(8)

H

H

H

(9)

H

H

H

(4)

H

H

H-ch2och

H

olaj

52%

H

H

-CH2C(CHj)=CH2

H

olaj

96%

5-OCH3

6-OCH3-c2hs

H

5-C1

H-ch3

H

H

H

—n—C3H7

H

olaj

67%

7. példa

3-[( 2-aminoetil)-tio j-1 -metilindol-fumarát

45 rész l-metilindol-3-il-tio-acetonitril 80 rész tetrahidrofuránnal (THF) készített oldatához lassú ütemben hűtés közben hozzáadunk 415 rész 1 mólos diboránt THF-ben oldva. A keletkező oldatot körülbelül 16 óra hosszat nedvességtől elzárva keveijük, további 50 112,5 rész diboránt adunk hozzá és az egészet további 16 óra hosszat keverjük. Az ily módon kapott oldatot keverés közben lassan hozzáadott sósavval kezeljük mindaddig, ameddig a hidrogénfejlődés meg nem szűnik (körülbelül 6 óra hosszat) 55 és utána 1 n nátriumhidroxiddal meglúgosítjuk. A bázikus oldatot háromszor extraháljuk 150-150 rész dietiléterrel, az egyesített éteres kivonatokat híg nátriumhidroxid-oldattal háromszor és telített sóoldattal egyszer mossuk, majd káliumkarbonát 60 felett szárítjuk- Az éteres oldatot körülbelül fele térfogatra betöményítjük és hidrogénklorid gázt buborékoltatunk át rajta, ily módon a hidroklorid kristályosodását idézzük elő. A kristályos anyagot metanol/etilacetát-elegyből átkristályosítjuk és így 65

tiszta 3-[(2-aminoetil)-tio]-l-metilindol-nidrokloridot kapunk. Hozam: 50%.

Op- 159-160,5 °C.

A fumarátsót úgy készítjük, hogy az éteres oldatot a hidrokloridgáz bevezetése előtt betöményítjük és a keletkező olajat metanolban oldjuk. Ehhez az oldathoz hozzáadunk 9 rész metanolos fumársavat és az oldószert izopropanol fokozatos hozzáadása közben lassan lepároljuk. A képződött terméket metanol/izopropanol-elegyből átkristályosítjuk és így tiszta 3-[(2-aminoetil>tio]-l-metilindol-fumarátot kapunk. Hozam: 44%

Op. 169°C (bomlás közben). Analízis: a Ci ! Hí 4N2S • C4H4O4 képletre

számított: C = 55,88%, H = 5,63%,

N =8,69%,

talált: C = 56,04%, H = 5,60%,

N =8,57%.

8. példa

A 7. példában leírt módon járunk el, de megfelelően helyettesített 3-indolfl-tio-acetonitrilt haszná-8