174889. lajstromszámú szabadalom • Új eljárás N-(3,4-dimetil-fenil)-D-ribamin előállítására

MAGYAR

népköztársaság

SZABADALMI

LEÍRÁS

174889

ORSZÁGOS

TALÁLMÁNYI

HIVATAL

Nemzetközi osztályozás:

Bejelentés napja: 1976. XII. 22. (BA-3492) C 07 C 91/10

Német Szövetségi Köztársaság elsőbbségei:

1975. XII. 24. (P 25 58 515.3)

(P 25 58 516.4)

Közzététel napja: 1979. X. 27.

Megjelent: 1980. X. 31.

Feltaláló: Szabadalmas:

Dr. Scholz Herbert vegyész, Ludwigshafen am Rhein, BASF Aktiengesellschaft, Ludwigshafen

Német Szövetségi Köztársaság am Rhein, Német Szövetségi Köztársaság * 1

Uj eljárás N-[3,4-dimetil-fenil]-D-ribamin előállítására

1 2

A találmány tárgya új eljárás az I képletű N-(3,4-dimetil-fenil)-D-ribamin előállítására.

Az N-(3,4-dimetil-fenil)-D-ribamin a B2-vitamin előállításának fontos közbülső terméke, és például a 2 384 105 számú amerikai egyesült államokbeli 5 szabadalmi leírás szerint D-ribóz és 3,4-dimetilanilin reakciójával és ezt követő, 100 °-ig terjedő hőmérsékleten végrehajtott hidrogénezéssel állítható elő. Mivel a D-ribóz tudvalevőleg nehezen hozzáférhető, a 2 411611 számú amerikai egyesült államokbeli 10 szabadalomban leírt módon 3,4-dimetilanilint D-ribonsav-y-laktonnal kondenzálnak D-ribonsav-3,4- -dimetil-aniliddé. Az anilidből acetilezéssel, klórozással, hidrogénezéssel és dezacetilezéssel állítják elő az N-(3,4-dimetil-fenil)-D-ribamint. Ezzel a körül- 15 ményes eljárással az N-(3,4-dimetil-fenil)-D-ribamin nem állítható elő gazdaságosan.

Korábban indítványozták már azt is, hogy 3,4-dimetil-anilint vagy a megfelelő nitrovegyületet D-ribonsav-7-laktonnal iners oldószerben platinaoxid 20 jelenlétében hidrogénezzék. Ezzel a 2 422 977 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett és a mellékreakciók elkerülésére 100 °C alatti hőmérsékleten végrehajtott eljárással az N-(3,4-dimetil-fenil)-D-ribamin mérsékelt hozam- 25 mai állítható elő.

Ezért olyan eljárásra volt szükség N-(3,4-dimetil-fenil)-D-ribamin előállítására, amellyel ez a vitaminelőállításban fontos közbülső tennék minél egyszerűbben, jó hozammal és tisztán előállítható.

Azt találtuk, hogy az I képletű N-(3,4-dimetil-fenil)-D-ribamin előnyösen előállítható, ha

a) 3,4-dimetilanilin és/vagy 3,4-dimetil-nitrobenzol és egy II általános képletű D-ribonsav-származék keverékét - a II általános képletben az R’ jelek hidrogénatomokat vagy az R’ jelek egyike R”-vel egyszerű kötést, R” hidroxilcsoportot, egy R”’-0-csoportot vagy egy R’ csoporttal együtt egy egyszerű kötést jelent, és R’” adott esetben hidroxilcsoportokkal szubsztituált 1 — 10 szénatomos szénhidrogéncsoportot jelent - vagy

b) a III képletű D-ribonsav-3,4-dimetil-anilidot iners oldószerben 100 és 155 °C közötti hőmérsékleten katalitikusán hidrogénezzük.

A II általános képletű kiindulási vegyületek a D-ribonsav laktonjai, a D-ribonsav vagy a D-ribonsav észterei lehetnek. Az R’” alkoholcsoportok egyenes vagy elágazó szénláncú, telített vagy telítetlen, 1-10 szénatomos, előnyösen 1-5 szénatomos szénhidrogéncsoportok, amelyek adott esetben hidroxil-csoportokkal lehetnek szubsztituálva, például alkilcsoportok, mint a metil- vagy butilcsoport. Előnyös kiindulási anyag a D-ribonsav-y-lakton.

A kiindulási anyagként használható III képletű D-ribonsav-3,4-dimetil-anilid például ismert módon D-ribonsav-7-lakton és 3,4-dimetilanilin reakciójával 30 könnyen előállítható [J. Org. Chem. 166 (1945)].

174889