174885. lajstromszámú szabadalom • Eljárás izocianátok előállítására
MAGYAR népköztársaság SZABADALMI LEÍRÁS 174885 Nemzetközi osztályozás: Bejelentés napja: 1973. III. 01. (BA-2885) C 07 C 119/042, A 01 N 9/00 Német Szövetségi Köztársaság elsőbbsége: 1972. Hl. 03. (P 22 10 285.8) ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1979. IX. 28. Megjelent: 1980. X. 31. Feltalálók: Dr. Zänker Fritz vegyész, Worms, Dr. Mangold Dietrich vegyész, Neckargemünd, Német Szövetségi Köztársaság Szabadalmas: Badische Anilin- und Soda-Fabrik Aktiengesellschaft cég, Ludwigshafen am Rhein, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás izocianátok előállítására 1 A találmány tárgya eljárás izocianátok előállítására karbaminsavhalogenideknek alifás olefinekkel való reagáltatásával. Ismeretes, hogy izocianátokat karbaminsavkloridokból szerves bázisokkal, például tercier aminokkal vagy N,N-dialkilkarbonsavamidokkal (1 593 554 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali irat) szerves oldószerekben állítanak elő. Szervetlen bázisok, például alkálihidroxidok, földalkálihidroxidok, alkálikarbonátok, földalkálikarbonátok vagy alkálihidrogénkarbonátok vizes oldataival vagy szuszpenzióival is készíthetők izocianátok (1 208 862 számú nagy-britanniai szabadalmi leírás). A 3 465 023 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásból kitűnik, hogy az izocianát előállítása során a sósavképződés a végtermékek reakcióképességét - további átalakítások során - lecsökkenti, és ezért fontos az eljárás közben a sósav eltávolítása, illetve megkötése. Az izocianát desztillálásakor is nehézségek jelentkeznek. Az ismert eljárások hátránya az, hogy az izocianátok olyan közegben képződnek, amelyben bomlásra érzékenyek. így a Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, 8. kötet, 136 (1952) könyvből ismeretes, hogy az izocianátok tercier aminok jelenlétében dimerizálódnak. Vizes alkálioldatokban rendkívül instabilak, és már sztöchiometrikus vizes alkálioldatok alkalmazása esetén nagy részük karbamináttá, illetve karbaminsawá alakul át. 2 Meglepő módon azt találtuk, hogy az R-NOO általános képletű izocianátokat - ebben a képletben R jelentése 1—6 szénatomos alkilcsoport, amely halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkil- 5 tio-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 6-9 szénatomos policiklusos alkil- vagy 1-4 szénatomos ; alkoxi-karbonil-csoporttal lehet szubsztituálva, 5-6 szénatomos cikloalkilcsoport, amely 2-4 szénatomos alkinilcsoporttal lehet szubsztituálva, fenilcsoport, 10 amely 1-4 szénatomos alkilcsoporttal vagy halogénatommal lehet szubsztituálva fenil-(l—4 szénatomos)-alkil-, 3-5 szénatomos alkenil- vagy 3-5 szénatomos alkinilcsoport - az R-NH-CO-X általános képletű karbaminsavhalogenidekből - ebben 'ó a képletben R a fenti jelentésű, és X halogénatomot jelent - hidrogénhalogenid lehasítással előnyösen állíthatjuk elő, ha a hidrogénhalogenid lehasítását 20 R' R3 \ / C=C / \ R2/ R4 25 általános képletű olefinek - ebben a képletben R1, R2, R2 és R4 azonosak vagy különbözők lehetnek, és hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos aBcílcsoportot jelentenek - jelenlétében végezzük. 30 Nem szükséges a karbaminsav-halogenidet mint 174885
