174866. lajstromszámú szabadalom • Eljárás cseppfolyós szénhidrogének szelektív előállítására hidrokrakkolással
MAGVAK NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 174866 Nemzetközi osztályozás: Bejelentés napja: 1974. III. 13. (UI-213) C 10 G 13/10 Amerikai Egyesült Államok-beli elsőbbsége: 1973. III. 15.(341 442) ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1979. IX. 28. Megjelent: 1980. X. 31. Feltalálók: Szabadalmas: Hilfman Lee kutató vegyész, Mt Prospect. Universal Oil Products Company, Des Pollitzer Ernest Leo kutató vegyész, Skokie, Plaines, Illinois, Michalko Edward kutató vegyész, Chicago, Illinois, Amerikai Egyesült Államok Amerikai Egyesült Államok Eljárás cseppfolyós szénhidrogének szelektív előállítására hidrokrakkolássál 1 A találmány tárgya kis nyomáson cseppfolyósítható szénhidrogének elegyének. az úgynevezett cseppfolyós gáznak szelektív előállítása 316°C-nál alacsonyabb forrásponté szénhidrogén-nyersanyagból. 5 A hidrokrakkoló eljárásokat széles körben alkalmazzák szénhidrogének konvertálására alacsonyabb forráspontú telített szénhidrogének előállítása céljából. Cseppfolyós gázt gazdaságosan termelő hídrokrakkoló eljárásnak szelektívnek kell lennie a nor- !0 mái körülmények között folyékony szénhidrogének értéktelen szénhidrogénekké, nevezetesen metánná és etánná való elbontásának elkerülésére. Az úgynevezett savkatalizált reakciók gyorsítására képes szilárd katalizátorokat elteijedten hasz- 15 nálják a hidrokrakkoló eljárásokban. Egyes esetekben önmagukban ezeket a katalizátorokat használják - a feltételezhetően karbóniumionon keresztül lejátszódó reakciók — gyorsítására. Más esetekben hidrogénező-dehidrogénező fémkatalizátorokkal 20 kombinált kétfunkciós — krakkoló és hidrogénező-dehidrogénező hatású - katalizátorokat készítenek belőlük. A feltételezések szerint utóbbi esetben a krakkoló hatás a porózus, adszorpcióképes, tűzálló, oxid típusú, savas hatású komponensnek tulajdonít- 25 ható, amelyet hordozóként használnak a nehézfémkomponenshez, például a periódusos rendszer VI. vagy VIII. csoportjába tartozó fémekhez vagy ezek vegyületeihez, utóbbiaknak általában a hidrogénező-dehidrogénező hatást tulajdonítják. 30 7 Megfelelő, gazdaságos hidrokrakkoló eljárás megvalósítására a szakirodalom kristályos alumínium-szilikátok alumínium-oxiddal való kombinálását javasolja. így olyan savas jellegű katalizátor hozható létre, amelynek savassága lényegesen nagyobb, mint az alumínium-oxid és a kristályos alumínium-szilikát savasságának összege. Az 1 161 750 számú nagy-britanniai szabadalmi leírás katalitikus szénhidrogén átalakítási eljárást ismertet olyan katalizátor jelenlétében, amely 0,1-2,0 súly% nemesfémet. 2-95 súly% mordenitet, 0,05-5,0 súly% halogént és 5-98 súly/ alumínium-oxidot tartalmaz. Az eljárás szerint szénhidrogéneket 471 és 538 °C közötti hőmérsékleten és 10,5 és 42 atm közötti nyomáson a megadott összetételű katalizátor jelenlétében aromás szénhidrogénekké, valamint cseppfolyós gázzá, azaz propán és bután elegyévé alakítanak át. miközben hidrogén is keletkezik. A cseppfolyós gáz. azaz propán és bután elegyének szelektív előállítására irányuló vizsgálataink során megállapítottuk, hogy 316°C-nál alacsonyabb forráspontú, ásványolaj feldolgozásából származó szénhidrogén nyersanyag hidrokrakkolásával hidrogén és halogént, VIII csoportbeli fém-komponenst és 20 és 30 súly% közötti mennyiségben finoman eloszlatott, egyenletes eloszlású mordenitszemcséket alumínium-oxid hordozón tartalmazó katalizátor - amit mordenit és egy alumínium-halogenid - szol összekeverésével, a kapott keverék gélesítésé-174866