174857. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új szubsztituált arilalkiaminok előállítására
9 174857 10 pontja aceton és metanol elegyébó'l 120-122°. Kitermelés 0,8 g (29%). 6. példa 5,6-Dimetoxi-2N-[3-(2-/3,4-dimetoxi/--feniletil-metilamino)-etil]-ftálimidin-hidroklorid 3,81 g (15 mmól) N-(2-brómetil)-ftálimidet 6 g 3,4-dimetoxifeniletil-N-metilaminnal 40 ml xilolban 10 óra hosszat visszafolyatás közben forralunk. A vákuumban való bepárlás után kapott olajos maradékot további tiszítás nélkül az 1. példa b) pontjával analóg módon jégecetben cinkporral redukálva átalakítjuk a kívánt vegyületté. Olvadáspontja 149-151°. Kitermelés 1,35 g (21%). 7. példa 2N-[3-(2-/3,4-Dimetoxi/-feniletil--metilamino)-propil]-3-fenil-ftálimidin 1,75 g (5,3 mmól) N-(3-brómpropil)-3-fenil-ftálimidint 2,06 g (10,6 mmól) 3,4-dimetoxifeniletil-N- metilaminnal 30 ml xilolban 10 óra hosszat visszafolyatás közben forralunk. Lehűlés után bepároljuk, és kovasavgélen kloroform és metanol 19 :1 arányú elegyével kromatografáljuk. A bázist szívós, viszkózus olaj alakjában kapjuk. Rf-értéke: 0,4 (kloroform-metanol 19 :1 arányú elegyével). Kitermelés 1,1 g (48%). 8. példa 3-Fenil-5-klór-2N-[3-(2-/3,4-dimetoxi/-feniletil-metilamino)-propil]-l ,2- -benzizotiazolin-1,1-dioxid-hidroklorid 3 g (9,3 mmól) N-(3-klórpropil>3-fenil-5-klór-l,2-benzizotiazolin-l,l-dioxidot 3 g 3,4-dimetoxifeniletil-N-metilaminnal és egy késhegynyi káliumjodiddal 30 ml dimetilformamidban és 5 ml trietilaminban 5 óra hosszat visszafolyatás közben forralunk. Ezután szárazra bepároljuk, a maradékot kloroformban feloldjuk, és a szerves fázist több ízben vízzel mossuk. Szárítás után bepároljuk, és a maradékot kovasavgélen kloroform és metanol 40:1 arányú elegyével kromatografáljuk. Éteres sósavval leválasztva a hidrokloridot amorf termékként kapjuk. Rf-értéke: 0,5 (kloroform-metanol 19:1 arányú elegyével). Kitermelés 1,5 g (29,5%). Elemi összetétele a C27H3iC1N204S • HC1 képlet alapján (551,54): számított: C =58,8%, H =5,60%, N = 5,10%, S = 5,80%, talált: C =58,7%, H =5,75%, N = 5,20%, S = 5,90%. a) 2-Metil-4,5-dimetoxi-benzolszulfoklorid 15,2 g (0,1 mól) 3,4-dimetoxi-toluolhoz keverés és hűtés közben ,—10°-on lassan hozzácsepegtetünk 23,2 g (0,2 mól) klórszulfonsavat. A hozzáadás után a reakciókeveréket szobahőmérsékletre melegítjük és a sósavgáz-fejlődés befejeződéséig keverjük. A reakciókeveréket jégre öntjük, és a kivált szulfokloridot éterrel extraháljuk. A szerves fázist nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal, majd vízzel mossuk, és vákuumban szárazra bepároljuk. Maradékként zavaros olajat kapunk, amely lehűlés közben megszilárdul. Rf-értéke: 0,5 (benzollal). Kitermelés 18 g (72%). b) 2-Metil-4,5-dimetoxi-benzolszulfonamid 18 g (0,07 mól) 9. példa a) pontjában kapott vegyületet 200 ml tömény ammóniaoldatban szuszpendálunk és 4 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. Ezután leszívatjuk, vízzel mossuk, és szárítás után a kivált szulfonamidot amorf termékként kapjuk. Rf-értéke: 0,6 (benzol-aceton 1 : 1 arányú elegy ével). Kitermelés 17 g (100%). c) 5,6-Dimetoxi-l ,2-benzizotiazolin-3-on- 1,1-dioxid 16 g (0,08 mól) 2-metil-4,5-dimetoxi-benzolszulfonamidot feloldunk 500 ml 5%-os nátrium-hidroxid-oldatban és 39,6 g (0,25 mól) kálium-permanganát hozzáadása után 2 óra hosszat forraljuk. Lehűlés után celiten szűrjük és a kívánt terméket tömény sósav hozzáadásával leválasztjuk. Rf-értéke: 0,2—0,4 (benzol-aceton 3:1 arányú elegyével). Kitermelés 7 g (41,5%). 9. példa 5,6-Dimetoxi-2N-[3-(2-/3,4-dimetoxi/-feniletil-metilamino)-propil]-l ,2--benzizotiazolin-1,1 -dioxid-hidroklorid d) 5,6-Dimetoxi-l ,2-benzizotiazolin-l ,1-dioxid 7 g (288 mmól) 9. példa c) pontjában kapott vegyületet 3,3 g (865 mmól) lítium-alumíniumhidriddel 400 ml tetrahidrofuránban 2 óra hosszat visszafolyatás közben forralunk. Lehűlés után a lítium-alumínium-hidrid felesleget etilacetáttal megbontjuk, majd vízzel hígítjuk és az alumínium-hidroxid csapadék oldódásáig 2n sósavat adunk hozzá. A reakcióoldatot etilacetáttal extraháljuk, és a szerves fázist vízzel mossuk és szárítjuk. Ezután vákuumban bepároljuk, a maradékot éterrel digeráljuk és a terméket leszívatjuk. Kitermelés 2,4 g (36,4%). e) N-(3-Klórpropil)-5,6-dimetoxi-l,2- -benzizotiazolin-1,1 -dioxid 2,4 g (10,5 mmól) 9. példa d) pontjában kapott vegyületet feloldunk 15 ml 2,5%-os nátrium-hidroxid-oldat és 30 ml etanol keverékében, és 10 ml 5 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
