174844. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirazolo(3,4-b)piridin-ketonok előállítására
5 174844 6 kénsavban 15-20 perc alatt erélyes keverés közben feloldunk. Eközben a hőmérséklet 40-45 °-ra emelkedik. A keverést még egy órán át végezzük, ekkor a sötétszínű keveréket 3700 ml hideg vízhez adjuk. A reakcióelegyet még 2 órán át keverjük, és a sötétszínű melléktermékeket kiszűijük. A szűrletet 25%-os ammóniumhidroxiddal meglúgosítjuk, a kivált fehér színű 5-benzoil-4-etoxi-lH-pirazolo[3,4-b]piridint kiszűijük. A hozam 44,8 g (66%), olvadáspontja 202—203° (butanol). 3. példa a) |/[ 1 -(2-furanil)-metil-pirazolil]-amino/-metilénl-acetecetsav-etilészter 163 g (1 mól) l-[(2-furanil)-metil]-5-amino-pirazolt 120°-on folytonos keverés mellett 45 percig 186 g (1 mól) etoximetilén-acetecetsav-etilészterrel reagáltatunk. A képződött alkoholt vákuumban ledesztilláljuk, az olajos maradékot 500 ml dietiléterből kristályosítjuk. így 260 g (86%) |/[l-(2-furanil)-metil-pirazolil]-amino/-metilén|-acetecetsav-etilésztert kapunk, amelynek olvadáspontja 93—94° (metanol). b) 5-Acetil-1 -(2-furanil)-metil-4-hidroxi-1 H-pirazolo[3,4-b Jpiridin 30,3 g (0,1 mól) |/[l-(2-furanil)-metil-pirazolil]amino/- metilénl-acetecetsav-etilésztert 250°-on 8 percig melegítünk. A sötétszínű olajat lehűtjük, és 50 ml metanolban feloldjuk. Az 5-acetil-l-[(2-furanil)-metil]- 4-hidroxi-lH-pirazolo[3,4-b]piridin kikristályosodik, ezt kiszűijük, a hozam 17 g (64%), az olvadáspont 108-110° (metanol). c) 5-Acetil-4-etoxi-l -[(2-furanil)-metil]-1 H-pirazolo[3,4-b jpiridin 2,8 g (0,05 mól) 5-acetil-4-etoxi-l-[(2-furanil)-metil]-lH-pirazolo[3,4-b]piridint 8 g etiljodiddal és 14 g káliumkarbonáttal 50 ml dimetilformamidban 60°-on 12 órán át reagáltatunk. Ezután a keveréket lehűtjük, a szervetlen csapadékot kiszűijük, és a szűrletet szárazra pároljuk. Az olajos maradékot metanollal kristályosítjuk, így kapjuk az 5-acetil-4- - e t o x i -1 -[( 2-furanil)-metil ]-1H- pirazolof 3,4-b jpiridint, a hozam 10,8 g (75%), az olvadáspont 139—141° (metanol). d) 5-Acetil-4-etoxi-lH-pirazolo[3,4-b]piridin 2,8 g (0,01 mól) 5-acetil-4-etoxi-l-[(2-furanil)-metü]-lH-pirazolo[3,4-b]piridint 10 ml polifoszforsavval 60°-on 12 órán át keverünk. Ezután a keveréket 30 ml vízzel megbontjuk és szűrjük. A szűrletet 30%-os ammóniumhidroxiddal meglúgosítjuk. így kiválik az 5-acetil-4-etoxi-lH-pirazolo[3,4-b]piridin. A hozam 1,2g (58%), olvadáspontja 24: — —248° (butanol). 4. példa a) 5-Benzoil-4-szek-butilamino-l -[(2-furanil)-metil]-l H-pirazolo[3,4-b]piridin 34.7 g (0,1 mól) 5-benzoil-4-etoxi-l-[(2-furanil)-metil]-lH-pirazolo[3,4-b]piridint 50 ml szek-butilaminnal 10 órán visszafolyatás közben forralunk. Az amin feleslegét vákuumban eltávolítjuk, és a maradékot metanolból átkristályosítjuk. így 31 g (83%) 5-benzoil-4-szek-butilamino-l -[(2-furanil)-metil]-lH-pirazolo[3,4-b]piridint kapunk, amelynek olvadáspontja 112—114° (metanolból). b) 5-Benzoil-4-szek-butilamino-lH-pirazolo[3,4-b]piridin 3.7 g 5-benzoil-4-szek-butilamino-1 -[( 2-furanil)-metil]-lH-pirazolo[3,4-b]j3Íridint 20 ml tömény kénsavban 3 órán át 50 -on keverünk. Ezután a keveréket 30 ml vízzel megbontjuk, majd szűrjük. A szürletet 30%-os ammóniumhidroxiddal meglúgosítjuk, és a kivált fehér színű 5-benzoil-4-szek-butilamino-lH-pirazolo[3,4-b]piridint kiszűijük. A hozam 1,7 g (58%), olvadáspontja 186-187°. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I általános képletű pirazolo[3,4-b]piridin-5-ketonok előállítására - ebben a képletben Rj 1 —4 szénatomos alkoxicsoport vagy 1 —4 szénatomos alkilamino-csoport, R2 1-4 szénatomos alkil- vagy fenilcsoport — azzal jellemezve, hogy egy II általános képletű l-(2-furanil)-metil-lH-pirazolo[3,4-b]piridint - ebben a képletben R, és R2 a fenti jelentésűek — 30—90°C hőmérsékleten erős szervetlen savval, előnyösen kénsavval, foszforsavval vagy polifoszforsavval reagáltatunk, majd a kapott terméket elkülönítjük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy erős szervetlen savként kénsavat használunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy erős szervetlen savként polifoszforsavat használunk. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási mó dja 5 -benzoil-4-etoxi-l H-pirazolo[3,4-b]piridin előállítására, azzal jellemezve, hogy 5-benzoil-4-etoxi-l-[(2-furan il)-metil]-1 H-pirazolo[ 3,4-b]piridint polifoszforsawal vagy kénsavval reagáltatunk. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja 5-acetil-4-etoxi-lH-pirazolo[3,4-b]piridin előállítására, azzal jellemezve, hogy 5-acetil-4-etoxi-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
