174836. lajstromszámú szabadalom • Eljárás meta-fenoxi benzaldehidek előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 174836 Nemzetközi osztályozás: Bejelentés napja: 1977. II. 03. (SE-1854) Nagy-Britannia-i elsőbbségei: 1976. II. 05. (4577/76) 1976. VII. 02. (27675/76) C 07 C 43/20, C 07 C 47/54 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1979. VIII. 28. Megjelent: 1980. IX. 30. Feltalálók: Szabadalmas: Roseinger Herbert Paul vegyész, Sittingbourne, Kent. Shell Internationale Research Maatschappij Wood Derek Alexander vegyész, Sittingbourne, Kent, Anglia B.V., Hága, Hollandia Sheldon Roger Arthur vegyész, Amszterdam, Hollandia Eljárás meta-fenoxi-benzaldehid előállítására 1 A találmány tárgya eljárás meta-fenoxi-benzaldehid előállítására. A meta-fenoxi-benzaldehid igen értékes köztitermék meta-fenoxi-benzil-csoportot tartalmazó peszticidek előállításánál. Ilyen peszticidek közé tartoznak például a helyettesített 5 ciklopropán-karbonsav meta-fenil-benzilészterei és a klórfenil-ecetsav meta-feniloxi-benzilészterei, amelyeknek kiváló inszekticid tulajdonságai vannak. A 2 816 144 számú USA-beli szabadalmi leírásból ismeretes, hogy a benzüidén-halogenidek hidro- 10 lízissel benzaldehiddé alakíthatók át. A benzilidén-halogenidek előállítása azonban — toluol közvetlen klórozása útján - nehezen hajtható végre, mivel nagy mennyiségű benzil-halogenid is képződik. A hivatkozott szabadalmi leírás szerinti reakciókörül- 15 mények mellett toluol közvetlen klórozásánál csak egyharmad részben képződik hidrolizálható dihalogenid, a keletkező monohalogenid nem alakítható át benzaldehiddé és így veszteséget jelent. Bueler, K. és munkatársai (Organic Synthesis 2. 20 Moszkva, 1973) ismertetik, hogy a benzil-halogenid hexametilén-tetraminnal (Sommelet reagens) átalakítható benzaldehiddé. A benzil-halogenid tiszta formában való előállítása azonban szintén nehézségbe ütközik, mivel mellette benzilidén-halogenid 25 is képződik minden esetben. Jóllehet a benzilidén-halogenidek hidrolízissel benzaldehiddé alakíthatók át, azonban ehhez másik reaktorra van szükség. A meta-feniloxi-benzaldehid egyik előállítási lehetősége, hogy a megfelelő meta-fenoxi-toluolt 30 2 halogénezik, a benzil-halogenid-származékot ezután benzaldehid-származékká átalakítják. Jóllehet ez a módszer elvileg megfelelő, bizonyos hátrányai vannak, így a halogénezési művelet reakció feltételeit úgy kell szabályozni, hogy a benzaldehid maximális homaza a többi halogénezett termék (például benzilidén-halogenid és gyűrűben halogénezett termékek) rovására biztosítható legyen, másrészt a benzil-halogenid-hozam ritkán haladja meg a 70%-ot. Azt tapasztaltuk, hogy a fenti hátrányok minimálisra csökkenthetők, hogyha a találmány szerinti módosított eljárást alkalmazzuk, amely lehetővé teszi, hogy oldalláncban halogénezett meta-feniloxi-toluolok elegyeit — főként a benzil-halogenid- és benzilidén-halogenid-származékok elegyét — benzaldehid-származékká átalakíthassuk. A találmány tárgya tehát eljárás az (I) általános képletű meta-fenoxi-benzaldehid előállítására, amely azzal jellemezhető, hogy a) a (IV) képletű meta-fenoxi-toluolt 40-250 °C közötti hőmérsékleten valamilyen peroxid, azoiniciátor vagy ibolyántúli fény alkalmazása mellett - adott esetben apoláros oldószer jelenlétében - gázhalmazállapotú klórra vagy brómmal halogénezzük, b) a kapott (II) képletű meta-fenoxibenzil-klorid vagy bromid és (III) képletű meta-fenoxi-benzilidén-klorid vagy bromid elegyét 10-150 °C közötti 174836
