174825. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új DL-tirozin-származékok előállítására

17

174825

18

dulunk ki. A kapott szilárd bázist etilacetátból átkristályosítjuk. Hozam: 78%, op.: 118—120°C.

62. példa

0,N-[Di-(p-nitro-benzoil)]-L-tirozin

Az 1. példában leírt módon járunk el, azonban benzoilklorid helyett p-nitro-benzoilkloridot használunk fel. A terméket 77%-os hozammal kapjuk, op.: 205-210°C (etanol és víz elegyéből kristályosítva). [a]p° =—10 ±2° (tetrahidrofuránban).

63. példa

O.N-[Di-(p-nitro-benzoil)]-DL-tirozil-di-n-propilamid

A 2. példában leírt módon járunk el, azonban 0,N-(di-benzoil)-L-tirozin helyett 0,N-[di-(p-nitro-benzoil)]-L-tirozinból indulunk ki. A terméket 74%-os hozammal kapjuk, op.: 136-140 °C (etanolból kristályosítva).

64. példa

N-(p-Nitro-benzoil)-DL-tirozil-di-n-propilamid

E vegyületet a 3. példában leírt módon állítjuk elő. Hozam: 90%, op.: 193—195 °C (etanolból kristályosítva).

65. példa

0-(2-Dimetilamino-etil)-N-(p-nitro-benzoil)-DL-tirozil-di-n-propilamid (CR 620)

A 4. példában leírt módon járunk el, azonban N-benzoü-DL-tirozfl-di-n-propüamid helyett N-(p-nitro-benzoil)-DL-tirozil-di-n-propilamidot és 2-dietilamino-etilídorid helyett 2-dimetilamino-etilkloridot használunk fel. Az olajos termékként kapott bázist oxalátjává alakítjuk. Hozam: 80%. Az oxalát 136—138 °C-on olvad.

66. példa

0,N-[Di-(p-metoxi-benzoil)]-L-tirozin

Az 1. példában leírt módon járunk el, azonban benzoilklorid helyett p-metoxi-benzoilkloridot használunk fd. A terméket 71%-os hozammal kapjuk, op.; 171—174 °C (metanolos kristályosítás után). Md = +20 ±2° (tetrahidrofuránban).

0,N-[Di-(p-metoxi-benzoil)]-DL-tirozil-di-n-propilamid

A 2. példában leírt módon járunk el, azonban 0,N-(di-benzoil)-L-tirozin helyett 0,N-[di-(p-metoxi-benzoil)]-L-tirozinból indulunk ki. A terméket 68%-os hozammal kapjuk, op. : 66—72 °C (amorf anyag).

67. példa

68. példa

N-(p-Metoxi-benzoil)-DL-tirozil-di-n-propilamid

E vegyületet a 3. példában leírt módon állítjuk elő. Hozam: 87%, op.: 121-124 °C (etanolból kristályosítva).

69. példa

0-(2-Dietilamino-etil)-N-(p-metoxi-benzoil)-DL-tirozil-di-n-propilamid (CR 644)

A 4. példában leírt módon járunk el, azonban N-benzoil-DL-tirozil-di-n-propilamid helyett N-(p-metoxi-ben zoil)-DL-tirozil-di-n-propilamidból indulunk ki. Az olajos termékként kapott bázist oxalátjává alakítjuk. Hozam: 74%. Az oxalát acetonos kristályosítás után 112-115 °C-on olvad.

70. példa

0,N-[ Di-(3,4-dimetil-benzoil) ]-L-tirozin

Az 1. példában leírt módon járunk el, azonban benzoilklorid helyett 3,4-dimetil-benzoilkloridot használunk fel. A terméket 73%-os hozammal kapjuk, op.: 206-209 °C (95%-os etanolból kristályosítva). [a]p° = 22,5 ± 2° (tetrahidrofuránból).

71. példa

0,N-[ DH3,4-dimetil-benzoil) ]-DL-tirozil-di-n-propilamid

A 2. példában leírt módon járunk el, azonban 0,N-(di-benzoil)-L-tirozin helyett 0,N-[di-(3,4-dimetil-benzoil)]-L-tirozinból indulunk ki. A terméket 70%-os hozammal kapjuk, op.: 174-178 °C.

72. példa

N-(3,4-Dimetil-benzoil)-DL-tirozil-di-n-propüamid

E vegyületet a 3. példában leírt eljárással állítjuk dő. Hozam: 88%, op.: 190-192 °C (95%-os etanolból kristályosítva).

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

9