174824. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,6-bisz(klórmetil)-piridin előállítására és a reakcióelegyből történő kinyerésére
174824 MAGYAR NÉPKÖZTAKSASAG SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGALATI TALÁLMÁNY Bejelentés napja: 1978. I. 14. (RI-656) Nemzetközi osztályozás: C 07 D 213/26 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1979. VIII. 28. Megjelent: 1980. IX. 30. Feltalálók: Szabadalmas: Dr. Zádor György vegyészmérnök, 15%, Verőczey Rikárd vegyészmérnök, 9,5%, Richter Gedeon Vegyészeti Gyár Rt., Burján Zoltán vegyészmérnök, 9,5%, Dr. Felméri József vegyészmérnök, 14%, Budapest Dr. Nagy Ferenc vegyészmérnök, 10%, Hermann László vegyészmérnök, 6%, Dr. Szén Tamás vegyészmérnök, 3%, Budapest, Dr. Szotyory László vegyész, 12%, Dr. Ujhidy Aurél vegyészmérnök, 8%, Kovács Sándor vegyészmérnök, 8%, Kiss László vegyésztechnikus, 5%, Veszprém_______________________________________________________________________ Eljárás 2,6-bisz(klórmetil)-piridin előállítására és a reakcióelegyből történő kinyerésére 1 A találmány tárgya új eljárás 2,6-bisz(klórmetil)-piridin előállítására és a reakcióelegyből történő kinyerésére. A találmány szerinti eljárás különösen alkalmas ipari méretű szintézisre, mimellett a termék to- 5 vábbfeldolgozásra közvetlenül alkalmas. A 2,6-bisz(klórmetil)-piridin fontos közbenső termék az arteriosclerosis megelőzésére és gyógyítására alkalmazott 2,6-dihidroximetil-piridin-bisz(N-metilkarbamát) előállításánál. 10 A 2,6-bisz(klórmetil)-piridin előállítására több eljárás ismeretes, amelyek két csoportba sorolhatók. Az úgynevezett közvetett eljárások közös jellemzője, hogy a 2,6-dimetil-piridinből (lutidin) több reakciólépés útján jutnak el a tiszta célvegyü- 15 létig. Ezek az eljárások nem gazdaságosak és ezért iparilag nem is valósíthatók meg. Ezzel szemben a lutidin közvetlen klórozásán alapuló úgynevezett direkt eljárások nem eredményeznek egységes terméket, a tisztítás ugyanebben az esetben is 20 nehézkes, mégis ez az egyetlen iparilag járható lehetőség. A közvetett eljárások egyikét a 7 237 953 számú japán szabadalmi leírás ismerteti. Eszerint a 2,6-bisz(aminometil)-piridint Sandmeyer reakcióval 25 alakítják a céltermékké. A kiindulási anyagként használt 2,6-bisz(animometil)-piridint többlépéses reakcióval, 2,6-piridinkarbonsavdiamidból vízielvonással, majd a kapott 2,6-diciano-piridin katalitikus redukciójával állítják élő. 30 2 Az eljárás hátránya, hogy több lépésben jut el a 2,6-bisz(klórmetil)-piridinig és ugyanakkor a termék mintegy 10% 2,6-bisz(hidroximetil)-piridint tartalmaz, tehát további tisztítást igényel. Egy másik, a klórmetil vegyületek előállítására általánosan használt eljárás szerint a 2,6-bisz(klórmetil)-piridin 2,6-bisz(hidroximetíl)-piridinből tionilkloriddal végzett klórozás útján állítható elő. Ezen eljárás ugyan tiszta terméket eredményez, ipari előállításra azonban nem alkalmas, mert a kiindulási anyagként használt 2,6-bisz(hidroximetil)-piridin éppen a 2,6-bisz(klórmetil)-piridinből nyerhető. összefoglalva: annak ellenére, hogy a közvetett eljárások tisztább terméket eredményeznek, csupán kémiai érdekességet jelentenek, a 2,6-bisz(klórmetü)-piridin ipari előállításánál gazdaságossági szemponból nem jöhetnek számításba. Ismeretes az is, hogy a metü csoport igen kevéssé reakcióképes, ezzel szemben a klórmetilcsoport már könnyen vihető reakcióba, ezért abban az esetben, ha helyettesített metilcsoportot tartalmazó vegyület előállítása a cél, általában a vegyületet először klórmetil vegyületté alakítják, majd ezt reagáltatják tovább. Két szimmetrikus helyzetű monoszubsztituált me til-csoportot tartalmazó vegyületek előállítása esetében, mint például a 2,6-dihidroximetil-piridin-bisz(N-metilkarbamát), első lépésben a 2,6-dimetil-piridint klórozzák, majd a keletkezett 2,6-bisz(klónnetil)-piridint dolgozzák tovább. 174824
