174792. lajstromszámú szabadalom • Eljárás lineáris polimerek előállítására
174792 12 katalizátor alkalmazása esetén a szilárd polimer hozama 13,2% és 68% között változik. A példa szerinti módszert Saegusa,T., Ikeda, H. és Fujii, H. a Polymer Journal, 3. 35-39 (1972) szakirodalmi helyen ismertetik. 11 2. példa (referenciapélda) poli[(Formimino)-etilén] 217 g (3,06 mól) A2-oxazolin és 4,6 g (0,03 mól) trifluormetil-szulfonsav 800 ml tisztított dimetil-formamiddal készült oldatát nitrogénatmoszférában lezárt tartályban keverés közben 80 °C-on 5 órán át hevítjük, majd lehűtése után a reakcióelegyet 1200 ml vízmentes metanollal hígítjuk, és a terméket szűrés útján elkülönítjük. A terméket ezután metanollal, majd éterrel mossuk és végül csökkentett nyomáson szárítjuk. így 150 g cím szerinti polimert kapunk, amelynek súly szerinti átlagos molekulasúlya 2300-2500. illetve az ismétlődő egységek száma 32-35. 3. példa (referenciapélda) poli-[(Acetimino)-etilén] 2-Metil-A2-oxazolin 1 g-os mintáját Carius-féle égőtartályba töltjük két csepp bór-trifluorid-éter komplexszel (48%-os) együtt. A tartályt ezután nitrogéngázzal alaposan átöblítjük, lánggal lezárjuk és kemencében tartjuk 160°C-on 20 órán át. A képződött cím szerinti polimer üveges, csaknem színtelen gyanta 155—175 °C-os olvadásponttartománnyal. A polimer könnyen oldódik metilén-kloridban. A példa szerinti módszert Tomalia,D.A. és Sheetz, DP. a J.Polymer Science, Part A-l., 2253—2265 (1966) szakirodalmi helyen ismertetik. 4. példa (referenciapélda) poli-[(Butirimino)-metilén] Ebben a példában egy N-acil-etilén-imint polimerizálunk egyetlen katalizátor alkalmazásával, amely a vegyületnek a köztitermék oxazolinná átrendeződését is kiváltja. 10 cm3 N-butiril-etilén-imin és 0,05 cm3 bór-trifluorid — dietiléter — komplex elegyét légtelenített tartályban 60 °C-on 4 órán át hevítjük, majd a kapott szilárd anyagot feloldjuk 100 ml kloroformban, petroléter adagolása útján kicsapjuk, újra feloldjuk kloroformban és újra kicsapjuk petroléterrel. A csapadék szárítása után 6,3 g cím szerinti polimert kapunk, amelynek redukált viszkozitása 0,16 1%-os benzolos oldatban, és olvadáspontja 150 °C. A példa szerinti módszert a 666 828 számú belga szabadalmi leírásban ismertetik. 5. példa (referenciapélda) poli-(Imino-etilén) Egy poli-[(acil-imino)-etilén) hidrolízisét savas vagy lúgos hidrolízis útján foganatosíthatjuk. a) A lúgos hidrolízis illusztrálására 3 g poli-[(formimino)-etilén] és 3 g nátrium-hidroxid 35 ml vízzel készült oldatát keverés közben 98 °C-on tartjuk 3 órán át. Az oldatot ezután szobahőmérsékletre hűtjük, majd a kiváló fehér csapadékot kiszűrjük, vízzel alaposan átmossuk és vákuumban megszárítjuk, amikoris 1,6 g cím szerinti polimert kapunk. A reagáltatást Saegusa, T., Ikeda,H. és Fujii, H. a Macromolecules, 5. 108 (1972) szakirodalmi helyen ismertetik. b) 50 ml közel 1 N nátrium-hidroxid-oldathoz 1,29 g poli-[(acetamino)-etilén]-t adunk. A polimer gyakorlatilag oldhatatlan vízben szobahőmérsékleten, azonban 26 órán át visszafolyató hűtővel végzett forralás után a reakcióelegy homogén lesz. A reakcióelegyet ezután szobahőmérsékletre hűtjük amikor is az gélesedik fehér masszát képezve. A hidrolízis csaknem 65%-os. A nem-acilezett poli-(imino-etilén)-t ezután ismételt kicsapással tisztítjuk, illetve savban oldjuk, a részben acilezett poli-imino-etilén)-től szűréssel elválasztjuk és a szűrletet semlegesítjük. c) Poli[(acetimino)-etilén] 1 g-os mintáját feloldjuk 50 ml 1 N kénsavoldatban, majd a kapott oldatot visszafolyató hűtő alkalmazásával 3,5 órán át forraljuk amikor is az ecetsav szaga érzékelhetővé válik. Ezt követően a reakcióelegy egy aliquot részének 1 N nátrium-hidroxid-oldattal végzett titrálása azt mutatja, hogy a hidrolízis 27%-os. 21 órán át visszafolyató hűtővel végzett forralás után a hidrolízisfok 38%. Általában a lényegében teljes hidrolízis a fenti módon érhető el, de lezárt tartályban 120 °C-on vagy ennél magasabb hőmérsékleten végzett hevítés útján még nagyobb a hidrolízisfok. A b) és c) pontokban ismertetett reagáltatásokat Tomalia, D.A. és Sheetz, D.P. módszerével [J.Polymer Science, Part A-l, 2263 (1966)] végezzük. 6. példa poli[(Metil-imino)-etilén-hidrogénklorid] 25 g polifformimin>etilén), 504 g 97-100%-os hangyasav és 118 g 38%-os vizes formaldehid-oldat elegyét 100°C-on hevítjük 60 órán át, majd a reakcióelegyet lehűtjük, 210 ml tömény sósavoldatot adunk hozzá, és ezután a reakcióelegyet csökkentett nyomáson szárazra pároljuk 50 °C-on. Miután a terméket metanollal, majd éténél mostuk, megszárítjuk. így 34,6 g cím szerinti polimert kapunk. Súlyszerinti átlagos molekulasúlya 3200-3500, az ismétlődő egységek száma 35—38. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
