174777. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-acilamino-oxazolok előállítására

11

174777

12

Számított:

Talált:

C =64,26%, N = 12,49%, C =64,04%, N = 12,54%,

H = 8,99%, O = 14,27%. H = 9,12%, O = 14,34%.

13. példa

2-[N-(s-Butil)-butiramido]-4-metil-oxazol 10

0,99 g (0,0069 mól) N-(s-butil)-butiramid 10 ml száraz dioxánnal képezett oldatát 10 °C-ra hűtjük nitrogén-gázban, miközben 4,8 ml (0,0069 mól) n-butil-lítium 1,445 M-os oldatát csepegtetjük hoz- 15 zá. Az elegyet 15 percig 10°C-on kevertetjük, majd 1,0 g (0,0068 mól) 4-metil-2-metilszulfÍnil-oxazolt adunk hozzá 10 ml száraz dioxánban, majd az elegyet hagyjuk felmelegedni szobahőmérsékletre. 3 óráig kevertetjük, majd vízzel hidroli- 20 záljuk. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk, a maradék éteres extraktumát szilikagélen éter alkalmazásával kromatografáljuk. A kapott cím szerinti vegyületet vákuumban desztilláljuk és 0,95 g színtelen terméket kapunk. Fp.: 7—76 °C/0,5 Hgmm. 25

Analízis a C12H20N2O2 képlet alapján:

Számított:

Talált:

C =64,26%, N = 12,49%, C =64,02%, N =12,25%,

H = 8,99%, 0 = 14,27%. H = 9,21%, 0 = 14,31%.

14. példa

30

35

2-[N-(n-Butil)-2-metil-propionilamido]-4--metil-oxazol

40

0,99 g (0,0069 mól) n-butil-izobutiramidot 10 ml száraz tetrahidrofuránban -20 °C-ra lehűtjük nitrogén-atmoszférában, miközben 4,8 ml (0,0069 mól) n-butil-lítium 1,445 M-os oldatát csepegtetjük hozzá. Az elegyet 20 percig -20 °C-on kevertetjük, 45 majd 1,0 g (0,0068 mól) 4-metil-2-metilszulfinil-oxazol 10 ml száraz tetrahidrofuránnal készített oldatát adjuk gyorsan hozzá, majd az elegyet 0 °C-ra hagyjuk felmelegedni. Ezen a hőmérsékleten 1,5 óra hosszat melegítjük. Az elegyet vízzel 50 hidrolizáljuk és az oldatot csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot dietiléterrel extraháljuk és az extraktumot bepároljuk. A maradék olajat szilikagélen kromatografáljuk éter és hexán elegyének alkalmazása mellett. A vegyületet vákuumban 55 desztilláljuk és így a cím szerinti vegyületet kapjuk színtelen olaj formájában. Súlya 1,21 g (78%), fp.: (légfürdő) 70 °C/0,01 Hgmm.

Analízis a Cj2H20N202 képlet alapján:

Számított:

Talált:

C =64,26%, N = 12,49%, C =64,22%, N = 12,23%,

H = 8,99%, O = 14,27%. H = 8,76%, O = 14,30%.

60

65

15-131. példa

Hasonlóan állítjuk elő a következő vegyületeket:

2-( N-butil-pentanoilamido)-4 -metil-oxazol, fp.: 88-91 °C/0,2 Hgmm. 2-(N-butil-hexanoilamido)-4-metil-oxazol, fp.: 102°C/0,3 Hgmm, 2-(N-butil-2-etil-butiramido)-4-metil-oxazol, fp.: 127 °C/2,5 Hgmm, 2-(N-butil-ciklopropánkarboxamido)-4- -metil-oxazol,

fp.: 97-100 °C/0,5 Hgmm, 2-(N-butil-ciklohexánkarboxamido)-4- -metil-oxazol, op.: 46,5-48,5 °C, 2-(N-butil-cikloheptánkarboxamido)-4- -metil-oxazol, fp.: 138-141 °C/1 Hgmm, 2-(N-butil-3-fenil-propionilamido)-4-metil-oxazol, fp.: 137-138 °C/0,2 Hgmm, 2-(N-butil-2-klór-benzamido)-4-metil-oxazol, fp.: 130—131 °C/0,2 Hgmm, 2-(N-butil-3-klór-benzamido)-4-metil-oxazol, fp.: 145-147 °C/0,4 Hgmm, 2-N-butil-2-metoxi-benzamido)-4-metil-oxazol, fp.: 158-160 °C/0,8 Hgmm, 2-(N-butil-4-metoxi-benzamido)-4-metil-oxazol, fp.: 162-163 °C/1,0 Hgmm, 2-(N-butil-4-toluamido)-4-metil-oxazol, fp.: 139-140 °C/0,7 Hgmm, 2-(N-butil-3-trifluormetil-benzamido)-4- -metil-oxazol,

fp.: 114-115 °C/0,3 Hgmm, 2-(N-butil-4-nitro-benzamido)-4-metil-oxazol, fp.: 178-180 °C/1,0 Hgmm, 2-(N-metil-izobutiramido)-4-metil-oxazol, fp.: 49-50 °C/0,35 Hgmm, 2-(N-etil-butiramido)-4-metil-oxazol, fp.: 63-64 °C/0,1 Hgmm, 2-(N-izopropil-acetamido)-4-metil-oxazol, fp.: 75 °C/3,0 Hgmm, 2-(N-izopropil-propionamido)-4- -metil-oxazol, fp.: 65 °C/0,5 Hgmm, 2-(N-izopropil-butiramido)-4-metil-oxazol, fp.: 69 °C/0,35 Hgmm, 2-(N-izopropil-izobutiramido)-4-metil-oxazol, fp.: 60-62 °C/0,4 Hgmm, 2-[N-(s-butil)-acetamido]-4-metil-oxazol, fp.: 64 °C/0,6 Hgmm,

2-[N-(s-butil)-izobutiramido]-4-metil-oxazol, fp.: 82 °C/0,8 Hgmm, 2-(N-hexil-acetamido)-4-metil-oxazol, fp.: 90—92 °C/0,08 Hgmm, 2-(N-hexil-izobutiramido)-4-metil-oxazol, fp.: 106-109 °C/1,0 Hgmm, 2-(N-benzil-acetamido)-4-metil-oxazol, fp.: 119-120 °C/0,3 Hgmm, 2-(N-benzil-propionilamido)-4-metil-oxazol, fp.: 132-133 °C/0,3 Hgmm, 2-(N-benzil-butiramído)-4-metil-oxazol, fp.: 128 °C/0,15 l^inm, 2-(N-propil-pentanoilamido)-4-metil-oxazol, fp.: 83—84 °C/0,2 Hgmm,

6