174762. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alifás alkoholok előállítására
5 174762 6 1. példa Por alakú Na-Y-típusú zeolitot - amelyben az Si02-nak az Al203-ra vonatkoztatott mólaránya 4,6 - alumínium-hidroxiddal - mint kötőanyaggal - keverünk össze. Az alumínium-hidroxid mennyisége a száraz zeoliténak 30 súly%-a. A kapott keveréket 4 mm átmérőjű és 5 mm magasságú, henger alakú granulátummá formáljuk, extrudálással és darabolással, majd 200 °C-on szárítjuk és 500—550 °C-on nitrogénáramban izzítjuk. A granulátumot — lehűtése után — 20 eC hőmérsékleten kalciumkloridot és 5—10 súly%-os ritkaföldfém-koncentrátumot tartalmazó vizes oldattal kezeljük. A ritkaföldfém-koncentrátum összetétele a következő: 54,7 súly% cérium, 24,5 súly% lantán, 14,8 súly% neodímium és 4,4 súly% prazodímium. A zeolitban levő nátriumion 1 ekvivalens mennyiségére 3 ekvivalens mennyiségű kalcium- és ritkaföldfém-iont számítunk. Az ioncsere után a granulátumokat desztillált vízzel kloridionmentesre mossuk, és 6 órán át 500—500 °C hőmérsékleten nitrogénáramban izzítjuk. Hűtés után a granulátumokat 2 órán át 60 °C hőmérsékleten 5 súly%-os króm(III)nitrát oldattal kezeljük. A króm(III)-nitrát oldatot olyan mennyiségben alkalmazzuk, hogy 3 ekvivalens króm(III)-iont számítunk a kiindulási zeolitban levő nátriumion 1 ekvivalens mennyiségére. Ezután a katalizátort desztillált vízzel mossuk és 100—200 °C hőmérsékleten nitrogénáramban szárítjuk. A kezelés eredményeként olyan típusú zeolit katalizátorhoz jutunk, amely 20 súly% kalciumiont, 41 súly% ritkaföldfém-iont és 12 súly% króm(III)-iont tartalmaz. A kapott katalizátor 50 cm3-ét (35 g) izotermikus átfolyásos reaktorba töltjük. A reaktor 1 m hosszú és 20 mm belső átmérőjű. A reaktor porcelángolyókkal töltött felső részében a nyersanyagot előmelegítjük. A vízből és legfeljebb 40 súly% butént tartalmazó bután-butén-frakcióból álló elegyet a katalizátoron 20 eC hőmérsékleten 50 atm nyomáson és 2 óra-1 térfogati sebességgel vezetjük át. A kiindulási elegyben a víznek a buténre vonatkoztatott mólaránya 6:1. A butil-alkohol hozama 45—54 súly%; a képződő butil-alkohol koncentrációia a reakcióelegyben 20-22 súly%. 2. példa Por alakú Ca-Y-típusú (Si02 :A1203 mólarány 4,7) zeolitot 10 súly% alumínium-hidroxiddal és 20 súly% króm-hidroxiddal összekeverünk. A Ca-Y-típusú zeolit 85 súly% kalciumiont tartalmaz. A kapott keveréket 4 mm átmérőjű és 5 mm hosszúságú henger alakú granulátumokká extrudáljuk, majd 100—200 °C hőmérsékleten nitrogénáramban szárítjuk. 20 súly% króm(IIl)-oxid tartalmú katalizátort kapunk. A kapott katalizátor 50 cm3-ét (35 g) az 1. példában leírt reaktorba töltjük. 200 eC hőmérsékleten, 60 atm nyomáson és 1,5 óra-1 térfogati sebességgel a vízből és buténekből álló oldatot átbocsátjuk a reaktoron. A kiindulási oldatban a víznek a buténekre vonatkoztatott mólaránya 6:1. A butil-alkohol hozama 42—46 súly%; a reakcióelegyben a képződő butil-alkohol koncentrációja 17—18 súly%. 3. példa Por alakú Na-Y-típusú zeolitot — amelyben az Si02-nek az Al203-hoz viszonyított mólaránya 4,7—20 ®C-on kalcium-kloridot és lantanidákból áÚó koncentrátumból 5—10 súly%-ot tartalmazó vizes oldattal kezeljük. A koncentrátum 625 súly% lantánt, 15 súly% neodímiumot és 2,5 súly% cériumot tartalmaz. Az ioncserét követően a zeolitot desztillált vízzel a szűrőpapíron át kloridionmentesre mossuk, majd alumínium- és króm-hidroxiddal összekeveijük és 4 mm átmérőjű, 5 mm hosszúságú henger alakú granulátumokká extrudáljuk és daraboljuk. Az alumíniumhidroxidot és króm-hidroxidot a száraz zeolitra számítva 20 súly%, illetve 10 súly% mennyiségben alkalmazzuk. A granulátumokat 100-200 5C közötti hőmérsékleten nitrogénáramban szárítjuk. A szárított granulátumokat 2 órán át 60 °C-on 5 súly%-os króm(III)-nitrát oldattal kezeljük. Ezután a katalizátort desztillált vízzel mossuk és 100—200 °C hőmérsékleten nitrogénáramban szárítjuk. Az így készített Y-típusú zeolit katalizátor 50 súly% kalciumiont, 10 súly% króm(III)-iont, 20 súly% ritkaföldfém-iont és 10 súly% króm(III)-oxidot tartalmaz. A kapott katalizátor 50 cm3 -ét (35 g) az 1. példában leírt reaktorba töltjük. A reaktorban 150 °C hőmérsékleten, 60 atm nyomáson és 2 óra-1 térfogati sebességgel vízből és izopenténekből álló keveréket vezetünk át, amelyben a víznek az izopenténekre vonatkoztatott mólaránya 8:1. Az izoamil-alkohol hozama 47—51 súly%; a reakcióelegyben a képződő izoamil-alkohol koncentrációja 18-20 súly%. 4. példa Ca-Y-típusú, kötőanyag nélküli granulált zeolitot — amelyben az Si02-nak az Al203-hoz viszonyított mólaránya 3,9 és amely 85 súly% kalciumiont tartalmaz (a henger alakú granulátumok átmérője 5 mm, hosszúsága 6 mm) 2 órán át, 60 °C-on 5 súly%-os króm(III)-nitrát oldattal kezeljük. A króm(III)-nitrát oldat mennyiségét úgy választjuk meg, hogy 3 ekvivalens mennyiségű króm(III)-iont használjunk a kiindulási zeolit kalciumionjának 1 ekvivalens mennyiségére. Ezután a katalizátort desztillált vízzel mossuk és 100-200 °C hőmérsékleten nitrogénáramban szárítjuk. Olyan Y-típusú zeolit katalizátort kapunk, amely 65 súly% kalciumiont és 20 súly% króm(III)-iont tartalmaz. A kapott katalizátor 50 cm3-ét (35 g) az 1. példában leírt reaktorba töltjük. 200 “C hőmérsékleten, 70 atm nyomáson és 2 óra-1 térfogati sebességgel vízből és propilénből álló keveréket vezetünk át. A víznek a propilénre vonatkoztatott mólaránya a kiindulási keverékben 9:1. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
