174724. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nitrogéntartalmú fémkelátok gyorsítóként való alkalmazására telítetlen poliészter alapú forma- és bevonóanyagoknál
7 174724 8 acetálok és -ketálok, például 2,2-bisz(terc.-butilperoxi)-bután szétesését is gyorsítják. A telítetlen poliészter alapú forma- és bevonó-anyagok más iniciátorokat, például ismert fotoiniciátorokat, mint benzoin, benzoinéter-a-szubsztituált benzoinétert, szerves diszulfídokat, Michler-ketont is tartalmazhatnak. A találmány szerinti nitrogén-tartalmú fémkelátokat a poliészter alapú forma- és bevonó-anyagokhoz egymagukban vagy keverékekben egyéb 1,5-4 súly% mennyiségben alkalmazott szokásos gyorsítókkal, például poliészter-anyagokban oldható fém-vegyületekkel, a nagyobb molekulasúlyú karbonsavak kobalt-, vas- és mangán-sóival, ezen fémeknek szokásos 0-dikarboniI-vegyűletekkel képezett kelátjaival, egyfogú ligandumokkal képezett kobalt (Il)-halogenid-komplexekkel, szokásos vanádium-vegyületekkel, ismert amin-gyorsítókkal, mint a piridin, dimetilanilin, dimetil-p-toluidin, amin-tartalmú telítetlen poliészter alapú gyantákkal, például a 919 431 vagy 916 121 számú Német Szövetségi Köztársaság-beli szabadalmi leírások szerintiekkel, alkalmazhatjuk. A telítetlen poliészter alapú forma- és bevonó-anyagok ezeken kívül ismert adalékokat, mint folyatószereket, térhálósodást elősegítő anyagokat, habképződést gátló szereket, légmentesítő szereket is tartalmazhatnak. A találmány szerinti nitrogén-tartalmú fémkelátoknak a telítetlen poliészter alapú forma- és bevonó-anyagok gyorsítójaként való felhasználása nem korlátozódik csak a szobahőmérsékleten és a melegítés hatására végrehajtott keményítősre, hanem megtartják hatékonyságukat a szobahőmérséklet alatti hőmérsékleteken is. Kiválóan alkalmasak a telítetlen poliészter alapú forma- és bevonó-anyagok peroxidos keményítősével kombinált elektromágneses (elektronsugárzás, UV-sugárzás, IR-sugárzás, laser-sugárzás, mikrohullámú) besugárzás által kiváltott keményítésére gyorsítóként. A találmány szerinti nitrogén-tartalmú fémkelátoknak a telítetlen poliészter alapú forma- és bevonó-anyagok gyorsítójaként való alkalmazásával ezen anyagok keményedését igen meg lehet gyorsítani. Ez a telítetlen poliészter alapú forma- és bevonó-anyagok feldolgozási sebességének megnövelését, a poliészter alapú forma- és bevonó-anyagoknak a szobahőmérséklet alatti hőmérsékleteken való feldolgozhatóságát vagy azt jelenti, hogy a gyorsítómennyiséget csökkenthetjük a kikeményedett termékek elszíneződésének biztos elkerülésére. A felhasználási céltól függően a gélesedési és kikeményedési idők az eddig szokásos kikeményedési idők felével-tizedével csökkennek. 1. példa 3 mól maleinsav-anhidrid, 1 mól ftálsav-anhidrid és 3 mól 1,2-propilénglikol 36 mg KOH/g savszámig való kondenzálásával, majd 0,015 súly% hidrokinonnal való stabilizálással kapott 80 rész telítetlen poliésztergyanta 27,4 rész sztirollal készített oldatához 17,0 rész sztirolt és egy 46—48°C-os olvadáspontú paraffin 5%-os oldatának 3,0 részét adjuk, majd jól elkeverjük. Főzőpohárba bemérünk 0,500 g 50%-os ciklohexanonperoxid pasztát (aktív 02 tartalom 6,3—6,6%, ftalát lágyítószerben flegmatizálva) és a telítetlen poliészter anyagból 25.0 g-ot. A főzőpohár tartalmát a peroxid paszta oldódásáig keverjük. Ezt követően a keveréket 25 ± 0,5 °C-ra temperáljuk. Ekkor a gyorsító 2,5 • 10"4 mól-ját butanolos vagy butilacetátos oldat alakjában hozzáadjuk és 30 másodpercig keverjük az elegyet. A főzőpohár tartalmát egy kúpos 200 x 24/25 mm-es kémcsőbe visszük át és ezt egy 25 °C-ra temperált légfürdőbe helyezzük. Rövid időközönként a kémcsövet a próbával kivesszük a légfürdőből és döntéssel megvizsgáljuk, hogy a keverék folyékony halmazállapotban van-e. A vizsgálatot befejezzük, ha a kémcső aljával felfelé való fordításakor már nem folyik ki folyadék. A gyorsító hozzáadásától a vizsgálat befejezéséig eltelt időt a TGL 29 909/03 szerint gélesedési időnek nevezzük. (TGL 29 909/03 szerinti gélesedési idő az a percekben kifejezett idő, mely a telítetlen poliészter masszának peroxiddal és a gyorsítóval 25.0 ± 0,5 °C-on való összekeverésétől a folyékony telítetlen poliészter massza szilárd állapotba való átmenetének kezdetéig eltelik.) A telítetlen poliészter anyag reakcióidejének és a maximális reakcióhő mérsékletnek meghatározását a TGL 29 909/04 módszer szerint végezzük. Főzőpohárba bemérünk 0,500 g TGL 21 430 szerinti APP 50 ciklohexanonperoxid pasztát (50%-os ciklohexanonperoxid paszta 3,7—4,2 aktív 02-tartalommal, ftalát lágyítóban, előállító: VEB Chemiewerk Eilenburg) és a telítetlen poliészter anyagból 25,0 g-ot. A főzőpohár tartalmát a peroxid oldódásáig keverjük. Ezt követően a keveréket, 25 ± 0,5 °C-ra temperáljuk. Ekkor 2,5-10 mól gyorsító megfelelő oldószerrel, előnyösen butanollal, butilacetáttal, xilollal vagy kloroformmal készített oldatát hozzáadjuk, a stopperórát beindítjuk és 30 percig keverjük az elegyet. A főzőpohár tartalmát egy kúpos 200x25 mm-es kémcsőbe itöltőmagasság kb. 75 mm) visszük át. A kémcsőben egy termoelemet oly módon rögzítünk, hogy a forrasztás helye centrikusán és vizsgálandó keverék félmagasságában helyezkedjék el. A fenti kémcsövet egy 200 x 40 mm-es 25 ± 0,5 °C-ra temperált vízfürdőbe helyezett kémcsőbe tesszük. Közvetlenül ezután bekapcsoljuk az önműködő hőmérséklet regisztrálót (pl. Mk Motorkompensator, gyártó: Messgerätewerk „Erich Weinert”, Magdeburg) és a szalagon rögzítjük azt az időt, mely a gyorsító beadagolásától a hőmérsékletregisztrálás kezdetéig eltelt. A telítetlen poliészter reakcióhőmérséklete időtől való függésének mérését addig végezzük, míg a reaktióhőmérséklet a maximális reakcióhőmérsékletet túl nem lépi. Az exoterm hőmérséklet-idő diagram alapján értékeljük — a keményedés reakcióidejét percekben, 25 °C-on> (a gyorsító beadagolásától a maximális reakcióhőmérséklet eléréséig eltelt idő)- a maximális reakcióhőmérsékletet Celsius-fokban kifejezve, a 25 °C-on való keményedés alatt. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
