174708. lajstromszámú szabadalom • Eljárás O,O-dialkil-S-ftálimino-tiofoszfátok előállítására
5 174708 6 1. példa Keverővei, hőmérővel, és csepegtetőtölcsérrel ellátott 500 ml-es gömblombikban 250 ml vízmentes kloroformban szuszpendálunk 18,5 g ftálimid káliumot, majd hozzáadunk 1,2 g N,N,N’,N’-tetrametil-etilén-l,2-diamint. A szuszpenziót felmelegítve 40 °C-ra, s ezen a hőmérsékleten beadagolunk 19,8 g dietil-tiofoszforilkloridot állandó kevertetés közben. Ezután a reakcióelegyet addig kevertetjük 40 °C-on, amíg a savklorid el nem fogy. Utána lehűtjük a reakcióelegyet és 300 ml vizet, valamint 0,1 g detergenst (Triton X-180) adunk hozzá, majd keverés közben a kloroformot az elegyből kidesztilláljuk. A vizes-olajos maradékot lehűtjük, majd 30 ml benzolt adunk hozzá, s a keverés után nem oldódó szilárd anyagtól szűréssel elválasztjuk. A szűrletből a benzolt keverés közben kidesztilláljuk. A vizes maradékot lehűtjük, 60 ml hexánt adunk hozzá, majd felmelegítjük 60 °C-ra, utána pedig lassú ütemben lehűtjük 15 °C hőmérsékletre. A kiváló sárga kristályos anyagot szűrjük, majd 40°C-on megszárítjuk. 24 g szilárd anyagot kapunk, melynek olvadáspontja 79—82 °C között van. Hozam: 80%. A IV általános képletű katalizátorokkal — az előzőekben leírtak szerinti módon eljárva - a következő eredményeket kaptuk: Példa Katalizátor Hozam % 2. 1,2-di-(piperidin-l -il)etán 78,5 3. N,N,N’,N’-tetrametil-ciklohexü-diamin 76,0 4. N.N’-dimecil-piperazin 77,0 5. N,N,N’,N’-tetrametil-propilén-1,3-diamin 76,4 6. N,N,N’,N’-tetrametil-butilén-1,3-diamin 72,0 7. N,N,N’,N’-tetrametil-butilén-1,4-diamin 70,8 8. N-dimetilaminoetil-N’-metil-piperazin 74,3 9. N,N’-bisz-dimetilaminoetil-N,N’-dimetil-etilén-l ,2-diamin 70,2 10. N-dimetilaminoetil-N,N’,N’-trimetil-etiléh-1,2-diamin 71,5 11. példa ló módon végezve 22,4 g kristályos terméket kapunk. Hozam: 74,6%. Vizsgáltuk a továbbiakban egyéb oldószerek hatását a találmány szerinti eljárásnál. Ezek során az 5 1. példában leírtak szerint eljárva a következő eredményeket kapjuk: Példa Oldószer Hozam 12. acetonitril 75,3 13. metil-etil-keton 73,6 14 metilacetát 72,0 15. etilacetát 71,5 20 16. példa Keverővei, hőmérővel, visszafolyatós hűtővel és adagolótölcsérrel ellátott 1000 ml-es i négynyakú lombikba bemérünk 111,1 g ftálimidkáliumot, 25 250 ml vízmentes kloroformot és 9 g N,N,N’,N’-tetrametil-etilén-l,2-diamint. A szuszpenzióhoz kevertetés közben 35—40 °C közötti hőmérsékleten 118,8 g dietil-tiofoszforil-kloridot adagolunk. A beadagolás után ezen a hőmérsékleten addig kever- 30 tétjük a reakcióelegyet, amíg a foszforilklorid elfogy. Ezután a reakcióelegyet leszűrjük, majd a szűrlethez 600 ml vizet és 0,6 g detergenst (Triton X—180) adunk, s az elegyből a kloroformot csökkentett nyomáson kidesztilláljuk. A visszamaradt 35 vizes szuszpenzióhoz 300 ml n-hexár,t adunk, az elegyet kevertetés közben 60 °C-ra melegítjük fel, majd lassú ütemben lehűtjük 15 °C-ra, amelynél a kristályos termék kiválik. A kristályos anyagot szűrjük, majd 40 °C-on megszárítjuk. 140 g anyagot 40 kapunk. Hozam: 78%. Szabadalmi igénypontok: 45 1. Eljárás aï I általános képletű - amely képletben R1 és R2 1—4 szénatomos alkil gyököt jelent - 0,0-dialkil-S-ftálimino-tiofoszfát előállítására a II általános képletű alkáliftálimidnek a 111 általános képletű tiofoszforsav-dialkilészter-kloriddal 50 emelt hőmérsékleten történő reagáltatásával, azzal jellemezve, hogy katalizátorként valamely IV általános képletű vegyületet alkalmazunk - amely képletben n, lehet nulla, vagy egy n2 lehet kettő, vagy három, vagy négy, R3, R4, R5 és R6 lehet 55 egyező vagy eltérő, jelenthet hidrogénatomot, vagy alkil gyököt, vagy alkilamino-alkil gyököt, vagy dialkil-aminoalkil gyököt, R3 és R4, illetve R5 és R6 együttesen jelenthet pentametilén- vagy etilénaminoetüén gyököt -sa reagáltatást valamely 60 űrért oldószerben végezzük. Az 1. példában leírtak szerint járunk el azzal az 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási eltéréssel, hogy oldószerként a ftálimidkálium módja azzal jellemezve, hogy az alkáliftálimid szuszpendálásához 250 ml vízmentes acetont hasz- 1 móljára legalább 0,05 mól IV általános képletű nálunk. A reakdóelegy feldolgozását teljesen hason- 65 katalizátort alkalmazunk. 3
