174687. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szénhidrogének tisztítására
3 174687 4 volíthatjuk a mikrobás vagy enzimes eljárásoknál visszamaradó ásványolajpárlatokból, és amely lehetővé teszi az így tisztított párlatok további feldolgozását, ill. felhasználását. A találmány szerint úgy távolítjuk el a mikrobás 5 vagy enzimes kezelés folytán jelenlevő, emulziót okozó és azt stabilizáló szennyező anyagokat a mikrobás vagy enzimes eljárásnál visszamaradó szénhidrogénfrakciókból, hogy azokat foszforsawal folyadék-folyadék extrakciónak vetjük alá. 1° A szennyező anyagokat tartalmazó foszforsavat felhasználhatjuk foszforforrásként mikrobás vagy enzimes eljárásokhoz, vagy egyéb célra hasznosíthatjuk, például foszfát műtrágyát vagy más foszforvegyületeket állíthatunk elő belőle. 15 Minthogy a találmány szerinti eljárással a jelenlevő fémvegyületeket is eltávolítjuk, az így kezelt szénhidrogénpárlatok további előkezelés nélkül kívánt esetben hidroraffmálással tovább tisztíthatok. A találmány szerinti eljárásnál az olajban oldódó 20 felületaktív anyagok, anyagcsere- és reakciótermékek lényegesen jobban oldódnak foszforsavban, mint tiszta vízben vagy vizes lúgoldatokban. Ezen túlmenően a szerves fémvegyületek is elbomlanak és a fémkomponensek a foszforsavba kerülnek. Vizsgálatokat végeztünk fermentáláshoz nyersanyagként használt nyers dieselolaj (forrásponttartomány 240-360 °C) tisztításával. Extrahálószerként különböző töménységű kénsavat, sósavat és foszforsavat használtunk. Mértük a kitisztulási időt, azaz azt az időt, amelynek eltelte után a savval érintkeztetett dieselolaj átlátszóvá vált. Meghatároztuk továbbá azt az időt, amely alatt a vízzel történő intenzív kizárás-újbóli zavarosodás után az olaj ismét kitisztul. Az extrakciós kezelés utáni olajban meghatároztuk a visszamaradt szennyező anyagok mennyiségét és a savszámot. A kapott eredményeket az alábbi táblázat tartalmazza: Hőmérséklet: 25 °C Extraháló: 75%-os 10%-os 50%-os 10%-os 10%-os H3PO4 H3PO4 H2SO4 HjS04 HC1 Kitisztulási idő: 1 perc 7 perc 3 perc 41 perc 53 perc Újbóli zavarosodás kitisztulási idő a diesel-olaj vízzel történő intenzív összerázása után 4 perc 11 perc 8 perc 18 perc 17 perc Az olajban visszamaradó szennyező anyagok mgfliter 52 110 56 122 108 Savszám az olajban(mg KOH/100 ml) 3 2 3 3 2 A táblázatból kitűnik, hogy a 75%-os foszforsav 40 biztosítja a legkedvezőbb eredményt. A kitisztulási idő rendkívül rövid, és a szenynyező anyagok mennyiségét ez a kezelés csökkenti a legjobban. Adott esetben az alkalmazott foszforsavhoz 45 szerves oldószereket is adhatunk. A foszforsav használata olyan szempontból is előnyös, hogy, mert a foszforsav sok mikrobás eljáráshoz használatos foszforforrásként, azaz az extrakció utáni sav foszforforrásként hasznosítható. 50 Az esetek többségében a savas extrakció után lúgos vagy vizes mosást kell alkalmaznunk az esetleg az olajban maradt savas anyagok semlegesítésére. Áz extrakciót bármilyen szokásosan alkalmazott 55 készülékben például, forgótárcsás extraktorban, töltettel ellátott oszlopokban, vagy pulzáló extraktorokban, stb. végezhetjük. A találmány szerinti eljárás körülményeit, így az extrakció hőmérsékletét, az extrahálószer és a 60 tisztítandó olaj arányát, az extrakció idejét, az alkalmazott berendezést a tiszítani kívánt ásványolajpárlat jellegétől, a szennyező anyagok típusától és a tiszított olajjal szemben támasztott minőségi követelményektől függően választjuk meg. 65 Az extrahálószer és a kezelendő ásványolajpárlat közötti súlyarány 1:1-1 :300 között változhat. 10—90 °C közötti hőmérsékleten 75%-os foszforsavval végzett vizsgálataink során kedvező eredményeket kaptunk 1 :200 súlyarány esetén. Ha az extrakció, után a foszforsavat felhasználjuk a mikrobás eljárásban foszforforrásként, ezzel a mikrobás eljáráshoz és az ásványolajpárlat leválasztásához szükséges felületaktív anyagokat is visszavezetjük a mikrobás eljárásba. Ez jelentős gazdasági előnyöket biztosít. Célszerűen úgy választjuk meg a foszforsav mennyiségét, hogy az a mikrobás eljárásba történő bevezetéskor a fermentáló foszforszükségletet fedezze és ne legyen szükség foszfát- vagy foszforsavkiegészítésre. A foszforsavas extrakció után további tisztítás is végezhető vizes ammóniaoldattal, úgy, hogy a zsírsavtartalomtól függően legalább ekvivalens mennyiségű ammóniát adunk hozzá hígított, vagy tömény ammóniumhidroxid formájában, a két fázis alapos keverésével. Az alkalmazott hőmérséklettartomány 5-50 °C, tekintettel az ammónia nagy gőznyomására előnyös a 20 °C alkalmazása. A vizes fázist elválasztjuk a tisztított fázistól, az így kezelt olajat 5-50°C - lehetőleg 20 °C - hőmérsékletű 2
