174557. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-klór-kinoxalin előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTARSASAG SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY 174557 0 Bejelentés napja: 1976. X. 26. (Cl—1691) Nemzetközi osztályozás: C 07 D 241/44 ORSZÁGOS Közzététel napja: 1979. VII. 28. TALÁLMÁNYI HIVATAL Megjelent: 1980. VII. 31. Feltalálók: Szabadalmas: Imrei Lajos vegyésztechnikus 25%, Gyertyánffy Gábor vegyészmérnök, 20%, Chinoin Gyógyszer- és Vegyészeti Csermely György vegyészmérnök, 15%, Dobos László vegyészmérnök, 15%, Termékek Gyára Rt., Budapest Vahebzade Hasszán vegyészmérnök, 15%, Ledniczky Géza művezető', 10%, Budapest Eljárás 2-klórkinoxalin előállítására 1 A 2-szulfanilamido-kinoxalin az ismert szulfonamidok közül kiváló coccidíostatikus hatásával tűnik ki, így különösen az utóbbi időben egyre nagyobb jelentőségre tett szert a nagyüzemi broyler-csirke előállításának technológiai folyamatában. 5 Kezdetben a szintézishez 2-amino-kmoxalinból indultak ki (Am. Chem. Soc. Vol. 66 1957-58). Később azonban a viszonylag egyszerűbben előállítható és ezért olcsóbb 2-klór-kinoxalinon keresztül szintetizálták. (2 675 379 számú USA szabadalmi 10 leírás C.A. 49 P 5.525a.) Érthető tehát, hogy éppen ipari fontossága miatt a 2-klór-kinoxalin előállításával számos közlemény foglalkozik. A 2-klór-kinoxalin előállítására 2-hidroxi-kinoxalinból nagy feleslegben vett frissen desztillált 15 foszforoxikloridot használnak (J. Chem. Soc. 1945 622-25). A szerzők megjegyzik, hogy foszforpentaklorid alkalmazása esetén a 2-klórkinoxalin mellett melléktermékként 2,3-diklórkinoxalín is keletkezik. A fenti ok miatt a foszforpentakloridot 20 általában foszforoxikloriddal együtt alkalmazzák (Org. Chem. 26 954-56). Az irodalomból megismerhető eljárások a 2-klór-kinoxalin nagyipari előállításánál számos problémát vetnek fel: a nagy feleslegben alkalmazott foszfor- 25 oxíkloridnak csak egy része nyerhető vissza a reakció végén vákuumdesztillálással, jelentős részét a termék mellől el kell távolítani. Ezzel kapcsolatban meg kell jegyezni, hogy a foszforoxiklorid vákuumdesztillálása igen korrózív 30 2 és nagyiparilag nehezen megvalósítható. A vízreöntés jelentős hidegenergia igényével terheli a gyártást. A reakcióban keletkező szennyező anyagok miatt az oldószeres elválasztást a nagyobb mennyiségű és nehezen megbontható emulzió is nehezíti. A megfelelő minőségű termék elérése érdekében az oldószer lehajtása után kapott 2-klór-kinoxalint vákuumdesztillálni, majd kristályosítani kell. Amennyiben foszforoxiklorid mellett még foszforpentakloridot is alkalmazunk, úgy a szilárd foszforpentaklorid adagolásával kapcsolatos különleges munkavédelmi előírások, a fentiekben elmondottak mellett, még tovább nehezítik a nagyüzemi megvalósítást. Találmányunk célkitűzése nagyipari eljárás kidolgozása a 2-klór-kinoxalin előállítására, mely az említett hátrányok kiküszöbölése mellett közvetlenül jó minőségű terméket szolgáltat. Azt találtuk, hogy 2-hidroxi-kinoxalinból Vilsmeier-Haack reagenssel iners oldószer jelenlétében jó hatásfokkal és nagy tisztaságban 2-klór-kinoxalint nyerhetünk. Találmányunk tárgya eljárás 2-klór-kinoxalin előállítására 2-hidroxi-kinoxalinból azzal jellemezve, hogy 2-hidroxi-kinoxalint iners oldószer jelenlétében valamely N-helyettesített savamid, célszerűen dimetilformamid és tionilklorid 1:1 mólarányű komplexével reagáltatunk. A 2-klór-kinoxalin előállításánál eljárásunk szerint Vilsmeier-Haack reagenst, azaz N-szubsztituált 174557
