174556. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új ciklopenta[b] furán-származékok előállítására
7 174556 8 7. példa A 3. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként N-propil-benziluretán helyett N-propil-p-nitrofenil- 5 -uretánt alkalmazunk. A kapott termék a trifenil-(n-propil-p-nitrofenoxi-karbonil-amino)-acetonil-foszforán. Jellemző azonosítási adatok: Op.: 130-131 °C. 10 IRmax (KBr): 1715, 1S10> 1225> 110°* 740, 710, 700 cm'1. PMR (CDClj): 6 = 7-8,2 (m, 19H, aromás protonok), 3,85-4,9 (m, 3H, PCH + COCHjN). 15 8. példa A 2. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kündulási anyagként 20 trifeniMN-propil-acetilaminoj-acetonil-foszforán helyett trifeniHN-propil-trifluoracetil-amino)-acetonil-foszforánt alkalmazunk. A kapott termék a ( — ) - 3,3 a0,4,5,6,6a0-hexahidro-2-oxo-40-[3-oxo-4- -(N-propil-trifluoracetilamino)- 1-transz-butenil)-5a- 25 -(4-fenil-benzmloxi)-2H-ciklopenta[b)furán Jellemző azonosítási adatok: Rf: 0,36 (5% metanol :etUacetát) PMR (CDClj): 6 « 7,3-8,2 (m, 9H, aromás protonok), 30 6,1 -7,1 (d ♦ dd, 2H, transz-olefin protonok) 5,0-5,5 (m, 2H, 5 és 6a protonok), 4,3 (s, 2H -COCHjN) 3,2), 2H, NCHj). Az 5. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként trifenil-(N-propil-benziloxikarbonil-amino)-ace- 40 tonil-foszforán helyett trifenil-(N-propil-p-nitrofenoxi-karbonil-amino)-acetonil-foszforánt alkalmazunk. A kapott termék a (-)-3,3a/J,4,5,6,6a0-hexahidro-2 • -oxo-40-[3-oxo-4- (N-propil-p-nitrofenoxikarbonil-amino)-l-transz-butenll]-5a-(4-fenil-benzoiloxi)-2H- 45 ciklopenta(b)furán. Jellemző azonosítási adatok: Rj: 0,16 (petroléter : etilacetát 1:1) 0,45 (etilacetát), PMR (CDClj): 50 6 = 7,4-8,6 (m, 13H, aromás protonok) 6,2-7,2 (D*dd, 2H, transz-olefin protonok) 5,1-5,7 (5ß és 6aß protonok), 4,4 (s, 2H, COCHjN). Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) általános képletű ciklopenta[b]furán-származékok előállítására (mely képletben 60 Rí jelentése kis szénatomszámü aíkanoií-, kis szénatomszámú trihalogén-alkanoil-, adott esetben nitro-csoporttal helyettesített fenoxikarbonilvagy benziloxikarbonil-csoport, R2 jelentése kis szénatomszámü alkil-csoport, Rj jelentése a prosztaglandin-kémiában használatos megfelelő védő-csoport, előnyösen p-fenil-benzoil -cső port) azzal jellemezve, hogy aj valamely adott esetben in situ előállított (IV) általános képletű vegyületet (ahol R! és Rj jelentése a fenti és Me jelentése alkálifém-kation) valamely (V) általános képletű foszforánnal reagáltatunk (mely képletben Híg jelentése halogénatom), majd a kapott (II) általános képletű vegyületet (mely képletben R, és R2 jelentése a fent megadott) valamely (III) általános képletű vegyülettel (mely képletben R} jelentése a fent megadott) — melyet adott esetben egy (Illa) általános képletű vegyület (ahol R3 jelentése a fent megadott) oxidációjával a reakcióelegyben in situ képezhetünk - hozzuk reakcióba, vagy a2 valamely (II) általános képletű vegyületet (mely képletben R, és R2 jelentése a fent megadott) valamely (III) általános képletű vegyülettel (mely képletben R3 jelentése a fent megadott) - melyet adott esetben egy (Illa) általános képletű vegyület (ahol R3 jelentése a fent megadott) oxidációjával a reakcióelegyben in situ képezhetünk - hozzuk reakcióba. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítást módja, azzal jellemezve, hogy oxidálószerként tioanizol-klór-komplexet alkalmazunk. 3. Az 1-2. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a (II) és (III) általános képletű vegyület (ahol Rí. R2 és R3 jelentése az {.igénypontban megadott) reakcióját valamely éterben, előnyösen tetrahidrofuránban vagy dimetoxietánban vagy klórozott szénhidrogénben, előnyösen diklórmetánban vagy diklórétánban végezzük el. 4. Az I. igénypont a, változata szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a (IV) és (V) általános képletű vegyület reakcióját oly módon végezzük el, hogy valamely (VI) általános képletű vegyületet nátriumhidriddel történő reagál tatással a megfelelő (IV) általános képletű vegyuletté alakítunk, melyet izolálás nélkül hozunk reakcióba a megfelelő (V) általános képletű főszforánnal, (mely képletekben R,, R2 és Me jelentése az 1. igénypontban megadott). 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként R, helyén acetil-csoportot és Rj helyén hidrogénatomot tartalmazó (II), illetve (IV) általános képletű vegyület eket alkalmazunk (mely képletben Me jelentése az 1. igénypontban megadott). 1 lap képletrajz A kiadásért felel: » Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 804568 - Zrínyi Nyomda, Budapest 4
