174537. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nitrogéntartalmú prosztaglandin analógok előállítására
33 174537 34-pirrolidin-3,5-diont kapunk. IR-spektrum: 3700-2500 cm'1 (OH). Tömegspektrum: 369 (molekula-ion). 14. példa 1 -(3’-Benziloxi-n-oktil)-3-hidroxi-2- -(7”-hidroxi-n-heptil)-piperidin előállítása 1 g l-(3’-benziloxi-n-oktil)-2-(6"-etoxikarbonil-n-hexil)-piperidin-3,6-dion, 156 mg lítium-alumíniumhidrid és 30 ml vízmentes éter elegyét 4 órán át keverés és visszafolyatás közben forraljuk. Az elegyet jégfürdőn lehűtjük, és az elegybe 1,5 ml vizet csepegtetünk. A rendszert 30 percig szobahőmérsékleten keverjük, majd szűrjük, és a maradé- 5 kot éterrel többször mossuk. Az éteres oldatokat egyesítjük, magnéziumszulfát fölött szárítjuk, és vákuumban bepároljuk. Sárga olajként 730 mg (82%) 1 -(3’-benziloxi-n-oktil)-3-hidroxi-2-(7”-hidroxi-n-heptil)-piperidint kapunk. IR-spektrum: 10 3400 cm'1 (OHOHasonlóan állítjuk elő a 9. táblázatban felsorolt (XXVII) általános képletű vegyületeket. E vegyüíetek infravörös spektrumában nem észlelhető karbonil-sáv. 9. táblázat Vegyület száma m n r2 Rs’ R4 IR-spektrum OH-sáv, cm~ 100. 2 6 H H —C5Hi 1 3400 101. 1 6 H-CH2C6H5-C5Hu 3400 102. 1 6 H H-CjH,, 3400 103. 2 6 H-CH2C6H5 H 3400 104. 2 6 H-ch2c6h5-CsH,, 3400 105.x 2 6 H H —C6Hi 3 3400 106. 1 6 H-CH2C6Hs H 3400 107 ,x 1 6 H-CH2C6Hs-c6h13 3400 © 00 ■ X 1 6 H H-c6h13 3350 109.x 2 6-CH3 H —CóHi 3 3300 110.x 1 6-ch3 H —C7H1 s 3400 lll.x 2 6-ch3 H —CgHi 7 3380 x A terméket kromatográfiás úton tisztítjuk. Hasonlóan állítjuk elő a 2-n-heptil-3-hidroxi-l-n- juk. Sárga, gumiszerű anyagként 500 mg (100%)-oktil-piperidint (112. sz. vegyület) is. IR-spektrum: 2-(6’-etoxikarbonil-n-hexil)-l-(3”-oxo-n-oktil)-piperi-3450 cm'1 (OH). 50 din-3,6-diont kapunk. IR-spektrum: 1735 és 1650 cm'1 (karbonil), -OH-sáv nem észlelhető. 15. példa 2-(6,-Etoxikarbonil-n-hexil)-l -(3”-oxo-n- 55-oktil)-piperidin-3,6-dion előállítása 500 mg 2-(6*-etoxikarbonil-n-hexil)-l - (3”-hidroxi-n-oktil)-piperidin-3,6-dion 10 ml acetonnal készített, 0°C-os oldatba a sárga szín állandóságáig 60 Jones-reagenst csepegtetünk. Az oldatot keverés közben szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni, majd 50 ml étert és 50 ml vizet adunk hozzá. A szerves fázist elválasztjuk,, vízzel mossuk, magnéziumszulfát fölött szárítjuk, és vákuumban bepárol- 65 16. példa 3-Benziloxi-2-n-heptil-l-n-oktil-piperídin előállítása 216 mg nátriumhidrid 5 ml vízmentes dioxánnal készített szuszpenziőjába keverés közben 2,8 g 2-n-heptil-3-hidroxi-l -n-oktil-piperidin 20 ml vízmentes dioxánnal készített oldatát csepegtetjük, és az elegyet 1 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Az elegyet lehűtjük, 1,54 g benzilbromid 5 ml vízment« dioxánnal készített oldatát csepegtetjük 17
