174537. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nitrogéntartalmú prosztaglandin analógok előállítására

27

174537

28

6a. táblázat folytatása

Vegyület

száma

OH-sáv, cm-1

Karbonil-sávok, cm"

64.

3400

1760, 1720, 1670

65.

3450

1760, 1725, 1670

66.

3450

1762, 1725, 1680

67.

3450

1762, 1725, 1680

68.

3400

1760, 1720, 1670

69.

3450

1762, 1730, 1680

70.

3400

1760, 1720, 1675

71.

3425

1765, 1720, 1675

A C) eljárásváltozatnál leírt módon állítjuk elő a 2-n-heptil-l-n-oktil-piperidin-3,6-diont is. IR-spektrum: 1720 és 1660 cm-1 (karbonil).

10. példa

(XXV) általános képletű vegyületek előállítása

2-(6’-Etoxikarbonü-n-hexil)-l-(3”-hidroxi-noktil)-piperidin-3,6-dion (m = 2, n = 6,

R’ = 0, R, = -C2Hs, R,= -CsHh)

2,8 g l-(3’-benzüoxi-n-oktü)-2-(6”-etoxikarbonil-n-hexil)-piperidin-3,6-dion 25 ml vízmentes dimetoxietánnal készített oldatához 1,4 g 10%-os palládium/cső ntszén katalizátort adunk, és az elegyet 1 órán át szobahőmérsékleten, atmoszférikus nyomáson hidrogénezzük. A reakcióelegyet ko vasa vgélen szűrjük, és a szűrletet vákuumban bepároljuk. Sárga, gumiszerű maradékként 2,05 g 2-(6’-etoxikarbonil-n-hexil)-l - (3”-hidroxi-n-oktil)-piperidín-3,6-diont kapunk. IR-spektrum: 3400 cm-1 (OH), 1720 és 1640 cm-1 (karbonil).

Hasonlóan állítjuk elő a 7. táblázatban felsorolt vegyületeket.

7. táblázat

Vegyület

száma

m

n

R’

Rí

Ra

IR-spektrum

OH", cm"1 COO, cm"1

72.

2

6

H, OH-C2 H5

H

3420

1730, 1630

73.

2

6

O

—C2Hs

—C5H11

3400

1720, 1640

74.

2

6

O

—C2H5

H

3430

1725, 1650

75.

1

6

O

“CíHs-CsH,,

3450

1760, 1730

76.

1

6

H, OH

—C2Hs-CsH,,

3400

1730, 1670

77.

1

6

O

—c2h5-C6H13

3420

1750, 1730

78.

2

6

O-C2Hs-QHi3

3420

1730, 1650

Hasonló módon állíthatjuk elő a 4-etoxikarbonil-2-(6’-etoxikarbonil-n-hexil)-l - (3”-hidroxi-propil)-piperidin-3,6-diont is. IR-spektrum: 3450 cm-1 (OH), az aromás rendszerre jellemző sávok eltűnnek.

11. péláa

2-(6’-Etoxikarbonil-n-hexil)-3-hidroxi-l-(3”-hidroxi-n-oktil)-pirrolidin-5-on

előállítása

870 mg 2-(6’-etoxikarbonil-n-hexil)-l- (3”-hidroxi-n-oktil)-pirrolidin-3,5-dion 10 ml vízmentes eta-50 nollal készített oldatához keverés közben, részletekben 100 mg nátriumbórhidridet adunk, és az elegyet további 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután az oldószert vákuumban lepároljuk, és a maradékot éterben oldjuk. Az éteres oldatot 55 igen kevés híg, vizes sósavoldattal, majd vízzel mossuk, vízmentes magnéziumszulfát fölött szárítjuk, és vákuumban bepároljuk. A sárga, gumiszerű maradékot oszlopkromatográfiás úton tisztítjuk. Színtelen, gumiszerű termékként 410 mg (47%) 60 2-(6,-etoxikarbonil-n-hexil)-3-hidroxi-l - (3”-hidroxi-n-oktil)-pirrolidin-5-ont lápunk. IR-spektrum: 1730 és 1670 cm'1 (karbonil) 3400 cm-1 (OH).

Hasonlóan állítjuk elő a 8. táblázatban felsorolt

65 (XXVI) általános képletű vegyületeket.

14