174520. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 4-hidroxi-2H-nafto(2,1-e)- 1,2-teazin-3-karboxi-amid-1,1-dioxidok előállítására
174520 36 rázzuk. A szerves fázist bepároljuk, a maradékot 2 n sósavval 2 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk, majd lehűtjük, és etilénkloriddal extraháljuk. A szerves fázist bepároljuk, és a maradékot kovasavgéloszlopon 10:1 arányú kloroform-metanol-eluenssel tisztítjuk. Az eluátumokból 0,9 g (35%), cím szerinti terméket kapunk. Olvadáspontja bomlás közben 248— 249°. Analóg módon állítjuk elő a következő vegyieteket : a) 4-Hidroxi-2-metil-N-(4-metil-2-tiazolil)-2H-nafto[2, l-e]-l, 2-tiazin-3-karboxamid-l, 1-dioxid Készül 2-metil-4-(l-pirrolidinil)-2H-nafto[2, l-e]-1, 2-tiazin-3-karbonsavídorid-l, 1-dioxidból és 2-amino-4-metü-tiazolból. Olvadáspontja 177°. b) N-(4-Etfl-2-tiazolil)4-hidroxi-2-metil-2H-nafto[2, l-e]-l, 2-tiazin-3-karboxamid-l, 1-dioxid Készül 2-metil-4-(l-pirrolidinil)'2H-nafto[2, 1-e]-1, 2-tiazin-3-karbonsavklorid-l, 1-dioxidból és 2-amino-4-etil-tiazolból. Olvadáspontja 194—195°. c) 4-Hidroxi-2-metil-N-(5-metil-2-tiazol)-2H-nafto[2, l-e]-l, 2-tiazin-3-karboxamid-l, 1-dioxid Készül 2-metil4-(l-pirrolidinil)-2H-nafto[2, 1-e]-1, 2-tiazin-3-karbonsavklorid-l, 1-dioxidból és 2-amino-5-metil-tiazolból. A xilolból átkristályosított termék olvadáspontja bomlás közben 249-250°. d) N-(5-Etil-2-tiazolil) 4-hidroxi-2-metil-2H-nafto[2, l-e]-l, 2-tiazin-3-karboxamid-l, 1-dioxid Készül 2-metil-4-(l-pirrolidinil)-2H-nafto[2, 1-e]-1, 2-tiazin-3-karbonsavklorid-l, 1-dioxidból és 2-amino-5-etil-tiazolból. A xilolból átkristályosított termék olvadáspontja bomlás közben 230°. e) N-(4, 5-Dimetil-2-tiazolil)4-hidroxi-2-metil-2H-nafto[2,1-eJ-l, 2-tiazin-3-karboxamid-l, 1-dioxid Készül 2-metil4-(l-pirrolidinil)-2H-nafto[2, 1 -e ]-1, 2-tiazin-3-karbonsavklorid-l, 1-dioxidból és 2-amino-4, 5-dimetil-tiazolból. Az etilénkloridból átkristályosított minta olvadáspontja bomlás közben 264- 265°. f) N-{4-Etil-5-metil-2-tiazolil)4-hidroxi-2-metil-2H-nafto[2, l-e]-l, 2-tiazin-3-karboxamid-l, 1-dioxid Készül 2-metil-4-(l-pirrolidinil)-2H-nafto[2, 1-e]-1, 2-tiazin-3-karbonsavklorid-l, 1-dioxidból és 2-amino4-etil-5-metil-tiazolból. A xilolból átkristályosított termék olvadáspontja bomlás közben 233-234°. g) N-(5-Etil4-metil-2-tiazolil)4-hidroxi-2-metil-2H-nafto[2, l-e]-l, 2-tiazin-3-karboxamid-l, 1-dioxid Készül 2-metil4-(l-pirrolidinil)-2H-nafto[2, 1 -e]-1, 2-tiazin-3-karbonsavklorid-l, 1-dioxidból és 2-amino-5-eti]4-metil-tiazolból. Az etanolból átkristályosított termék olvadáspontja bomlás közben 253—255°. h) N-(2-Benztiazolil)4-hidroxi-2-metil -2H-nafto[2, l-e]-l, 2-tiazin-3-karboxamid-l, 1-dioxid Készült 2-metil4-(l-pirrolidini])-2H-nafto[2, 1 -e]-1, 2-tiazin-3-karbonsavklorid-l, 1-dioxidból és 2-amino-benztiazolból. A xilolból átkristályosított termék olvadáspontja bomlás közben 262°. i) 4-Hidroxi-2-metil-N-(4, 5, 6, 7-tetrahidro-2-benztiazo!il)-2H-nafto[2, l-e]-l, 2-tiazin-3-karboxamid-1, 1-dioxid Készül 2-metil4-( 1 -pirrolidinil)-2H-nafto [2, 1-e]-1, 2-tiazin-3-karbonsavklorid-l, 1-dioxidból és 2-amino4, 5, 6, 7-tetrahidro-benztiazolból. Az etilénkloridból átkristályosított termék olvadáspontja bomlás közben 255—257°. 35 j) N<5, 6-Dihidro-7H-tiopirano[4, 3-d]tiazol-2-il)4- -hidroxi-2-metil-2H-nafto[2, l-e]-l, 2-tiazin-3- -karboxamid-1, 2-dioxid Készül 2-metil4-(l-pirrolidinil)-2H-nafto[2, 1 -e]-1, 2-tiazin-3-karbonsavklorid-l, 1-dioxidból és 2-amino-5, 6-dihidro-7H-tiopirano[4, 3-d]tiazolból. A xilolból átkristályosított termék olvadáspontja bomlás közben 255°. k) 4-Hidroxi-2-metil-N-(3-metil-5-izotiazolil)-2H-nafto[2, l-e]-l, 2-tiazin-3-karboxamid-l, 1-dioxid Készül 2-metil4-(l-pirrolidinil)-2H-nafto[2, 1-e]-1, 2-tiazin-3-karbonsavklorid-l, 1-dioxidból és 5-amino-3-metil-izotiazolból. Az etilénkloridból átkristályosított termék olvadáspontja bomlás közben 268°. l) 4-Hidroxi-2-metil-N-(l, 3, 4-tiadiazolil)-2H-nafto[2, l-e]-l, 2-tiazin-3-karboxamid-l, 1-dioxid Készül 2-metil4-(l-pirrolidinil)-2H-nafto[2, 1 -ej-1, 2-tiazin-3-karbonsavldorid-l, 1-dioxidból és 2-amino-1,3,4-tiadiazolból. Az etilénklorid-etilacetát-elegybői átkristályosított termék olvadáspontja bomlás közben 217-219°. m) 4-Hidroxi-2-metil-N-(5-metil-l, 3,4-tiadiazol-2-il)-2H-nafto[2, l-e]-l, 2-tíazin-3-karboxamid-l, 1- -dioxid Készül 2-metil4-(l-pirrolidinil)-2H-nafto[2, 1-e]-1, 2-tiazin-3-karbonsavldorid-l, 1-dioxidból és 2-amino-5-metil-l, 3, 4-tiadiazolból. Az etanolból átkristályosított termék olvadáspontja bomlás közben 252-255°. n) 4-Hirdoxi-2-metil-N-(5-metil-3-izoxazolil)-2H-nafto[2, l-e]-l, 2-tiazin-3-karboxamid-l, 1-dioxid Készül 2-metil4-(l-pirrolidinil)-2H-nafto[2, 1-e]-1, 2-tiazin-3-karbonsavklorid-l, 1-dioxidból és 3-amino-5-metil-izoxazolból. Olvadáspontja 253°. 58. példa 2-Etil4-hidroxi-N-fenil-2H-nafto[2, l-e]-l, 2-tiazin-3- -karboxamid-1,1-dioxid Az 55. példával analóg módon állítjuk elő 2-etil- 4-(l-pirrolidinil)-2H-nafto[2, l-e]-l, 2-tiazin-3-karbonsavklorid-1,1-dioxidból ésanilinből. Hozam: 46%. Az etilénklorid-petroléter-elegyből átkristályosított termék olvadáspontja 245-247°. A kiindulási vegyületet a következőképpen állítjuk elő: a) 2-EtH-4-{ 1 -pirrolidinil)-2H-nafto [2, l-e]-l, 2-tiazin-1, 1 -dioxid 2 g (7,3 mmól) 2-etil-2H-nafto[2, 1 -e]-1, 2-tiazin- 4(3H)-on-l, 1-dioxidot, 1,04 g (14,6 mmól) pirrolidint és 200 mg p-toluolszulfonsavat 100 ml benzolban 24 óra hosszat vízleválasztó alkalmazásával visszafolyatás közben forralunk. Ezután a reakciókeverékhez további 1,04 g (14,6 mmól) pirrolidint és 200 mg p-toluolszulfonsavat adunk, és hasonló módon ismét 24 óra hosszat hevítjük. Lehűlés után bepároljuk, és éterrel többször extraháljuk. Az egyesitett éteres kivonatot vízzel kétszer mossuk, szárítjuk, és bepároljuk. Metanolból átkristályosítva a kívánt enamint kapjuk 1,2 g (50%) hozammal. Olvadáspontja 115-117°. b) 2-Etil-4-( 1 -pirrolidinil)-2H-nafto[2, l*e]-l, 2-tiazin-3-karbomavklorid-l, 1-dioxid Az 55b) példával analóg módon állítjuk elő 2-etil- 4<l-pirrolidinil)-2H-nafto[2, l-e]-l, 2-tiazin-l, 1-di-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 18
