174487. lajstromszámú szabadalom • Tiolkarbamátokat és szubsztituált diklóracetamid-vádőszereket tartalmazó gyomirtószer készítmények
174487 N-Allil-N-(3-oxo-butü)-diklóracetaraid előállítása 21,7 g (0,1 mól) N-allil-N-(3-oxo-butil)amin-oxalát és 80 ml benzol elegy éhez 16 g (0,4 mól) NaOH és 30 ml víz oldatát adagoljuk 15 °C hőmérsékleten. A fenti reakcióelegyhez hűtés és keverés közben 0—10 °C közötti hőmérsékleten kis részletekben 22 g (0,15 mól) diklóracetilkloridot adagolunk. A reakció erősen exoterm. A teljes beadagolás után a reakcióelegyet további két órán át kevertetjük. A kiváló szilárd részt kiszűijük, a benzolos fázist elválasztva híg sósavval, majd vízzel mossuk, végül magnéziumszulfáton szárítjuk. A benzolt desztülációval eltávolítjuk. Termékként sárgásbarna színű viszkózus folyadékot kapunk. Súly: 10,9 g (45,7%). n|° = 1,5038 Analízis számított: C 45,33%; H 5,46%; N 5,88%; Cl 29,82%. talált: C 46,51%; H 5,60%; N 5,74%; Cl 28,60%. A kiinduló anyagként alkalmazott N-allil-N-(3- -oxo-butil)-amin-oxalátot az alábbi módon állítjuk elő: 90 g (1 mól) oxálsav és 150 ml metilalkohol elegyéhez kis részletekben 57 g (1 mól) allilamint adagolunk. A reakció erősen exoterm. Ezután a reakcióelegyhez 87 g (1,5 mól) acetont és 30 g (1 mól) paraformaldehidet adagolunk. Az elegyet 8 órán át visszafolyó hűtő alatt forraljuk, egy éjjelen át hűtőszekrényben állni hagyjuk, szűrjük, benzollal mossuk. Halványrózsaszínű kristályokat kapunk. Súly: 82,3 g (37,9%); Olvadáspont: 132-140 °C. A termék tisztítása etilalkoholból történő átkristályosítással történik. Olvadáspont: 168-171 °C. Analízis számított: C 49,72%; H 6,91%; N 6,45%. talált: C 48,76%; H 6,82%; N 6,60%. 5 6. példa 7. példa N-Etil-N-(2-metil-3-oxo-butil)-diklóracetamid előállítása 22 g (0,1 mól)N-etil-N-(2-metil-3-oxo-butil)aminoxalát és 80 ml benzol elegy éhez 16 g (0,4 mól) NaOH és 30 ml víz oldatát adagoljuk 15 °C hőmérsékleten keverés közben. A fenti elegyhez erős hűtés közben kis részletekben 22 g (0,15 mól) diklóracetilkloridot adagolunk úgy, hogy a hőmérséklet 0 és 10 °C között legyen. A reakció erősen exoterm. A teljes beadagolás után a reakcióelegyet 2 óra hoszszat keverjük szobahőmérsékleten, A kivált szilárd anyagot szűréssel eltávolítjuk, a benzolos fázist elválasztjuk, mossuk sorrendben híg sósavval, majd vízzel, majd vízmentes magnéziumszulfáttal szárítjuk. A benzolt vákuumdesztillációval távolítjuk el. A termék halványsárga viszkózus olaj. Súly: 11,5 g (48%). ni? = 1,4874 Analízis számított: C 45,10%; H 6,23%; N 5,82%; Cl 29,50%. talált: C 43,40%; H 6,13%; N 6,10%; Cl 30,53%. Az N-etil-N-(2-metil-3-oxo-butil)amin-oxalát kiindulási anyag előállítását például az alábbi módon végezzük : 90 g (1 mól) oxálsav és 150 ml metanol oldatához lassan hűtés közben 64 g (l mól) 70%-os vizes etilamin oldatot adagolunk. A fenti elegyhez 72 g (1 mól) metiletilketont és 30 g (1 mól) paraformaldehidet adunk. Az elegyet 8 óra hosszat visszafolyóhűtő alatt forraljuk, majd egy éjszakán át jégszekrényben állni hagyjuk. A kivált kristályokat szűrjük, benzollal mossuk, eredményül rózsaszínű kristályokat kapunk. Hozam: 102,6 g (46,6%). Olvadáspont: 128-138 °C. Az etanolból történő átkristályosított termék olvadáspontja 150-152 °C (irodalmi olvadáspont: 150-153 °C). Analízis számított: C 49,90%; H 7,72%; N 6,36%. talált: C 45,96%; H 7,68%; N 7,52%. 6 8. példa N-Etil-N-(2-oxo-cíklohexil-metíl)-diklóracetamid előállítása 24,7 g (0,1 mól) N-etil-N-(2-oxo-ciklohexil-metil)-amin-oxalát és 80 ml benzol elegyéhez 16 g (0,4 mól) nátriumhidroxid és 30 ml víz oldatát adagoljuk 15 °C hőmérsékleten. Erős hűtés és keverés közben 0- 10 °C közötti hőmérsékleten kis részletekben beadagolunk 22 g (0,15 mól) diklóracetilkloridot. A teljes beadagolás után 2 óra hosszat kevertetjük az elegyet szobahőmérsékleten. A kivált szilárd anyagot szűréssel eltávolítjuk. A benzolos fázist elválasztjuk, majd híg sósavval és vízzel mossuk, majd vízmentes magnéziumszulfáttal szárítjuk. Az oldószert vákuumdesztillációval távolítjuk el. Mézszínű viszkózus folyadékot kapunk. Súly: 13,5 g(50,4%). n|° = 1,5101 Analízis számított: C 49,27%; H 7,09%; N 5,22%; Cl 26,86%. talált: C 52,22%; H 6,57%; N 5,50%; Cl 24,70%, A kiindulási amin előállítását a következőképpen végeztük: 90 g (1 mól) oxálsav és 150 ml metanol oldatához lassan, kis részletekben beadagolunk 64 g (1 mól) 70%-os vizes etilamin oldatot. A reakció erősen exoterm. A fenti reakcióelegyhez 100 g (1 mól) ciklohexanont és 30 g (1 mól) paraformaldehidet adunk. Az elegyet 8 óra hosszat visszafolyó hűtő alatt forraljuk, egy éjjelen át jégszekrényben tartjuk, szűrjük, benzollal mossuk, szárítjuk. Eredményül rózsaszínű kristályokat kapunk. Hozam: 140 g (57,1%). Olvadáspont: 138-144 °C. A termék tisztítása etanolból történő kristályosítással történik. Olvadáspont: 156-158 °C. Analízis számított: C 53,44%; H 8,50%; N 5,66%. talált: C 53,06%; H 8,01%; N 5,42%. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
