174459. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefinek előállítására aromás szénhidrogénelegyekből
s 174459 6 Benzol: ASTM D 835-71 A savas extraktum színárnyalata nem sötétebb, mint a 2. számú standard. Toluol: ASTM D 841—71 A savas extraktum színe nem sötétebb, mint a 2. számú standard színe. Xilol: ASTM D 843-71 A savas extraktum színe nem sötétebb, mint a 6. számú standard színe. A fenti vizsgálatokban a következő eredményeket kaptuk. A benzolfrakció forráspontja 80-85 °C, kénsavas extraktumának színe világosabb, mint az 1. számú standard, a toluolfrakció 109—112°C-on forr, kénsavas extraktumának színe azonos az 1. számú standard színével, az etilbenzol frakció 134—137 °C-on forr, kénsavas extraktumának színe világosabb mint a 3. számú standard színe, a xilolfrakció pedig 137-145 °C-on forr és kénsavas extraktumának színe azonos a 2. számú standard színével. A kolonnán az ágy egy térfogategységére számítva mintegy 5500 térfogategység extraktumot engedtünk át. A szárítókolonnát időről-időre benzolgőzök segítségével vízmentesítettük. Az egyfokozatú eljárásban ezzel szemben mindössze 600 térfogategységnyi extraktumot sikerült a kívánt eredménnyel megtisztítanunk hasonló körülmények között. 2. példa Egy ioncserélő kolonnán, amelyet 50 ml hidrogén formára hozott, 3 súly%-nál kevesebb nedvességet tartalmazó Amberlyst 15 kationcserélő gyantával töltöttünk meg, szobahőmérsékleten aromás extraktumot vezetünk át. Az extraktum az Arosolvan-eljárásból származó — nevezetesen a benzinpirolízisből eredő — BTX-frakció (benzol-toluol-xilol). Az extraktum 0,2 s% vizet tartalmaz és az ASTM D 848—62 szerint készített kénsavas extraktumának színe a standard 6. színfokozatával azonos. A kolonnából kijövő folyadékot egy másik kolonnára vezetjük, amely szintén Amberlyst 15 kationcserélő gyantával van töltve. A raffinálást ugyanazon a hőmérsékleten és ugyanazzal a sebességgel végezzük, mint az 1. példában. A második kolonnából kijövő folyadékot az 1. példához hasonló módon desztilláljuk a szénhidrogének kinyerésére. Az egyes frakciók kénsavas extraktumamak színárnyalata az 1. példában említett szabvány szerint benzol 1, toluol 1, etilbenzol 3, xilol 2-3. A tisztított szénhidrogének minősége nem romlott akkor sem, amikor az ágy egy térfogategységére számítva már több mint 4 500 térfogategységnyi szénhidrogénelegyet engedtünk át a kolonnán. 3. példa Két 16 mm átmérőjű ioncserélő kolonnát, amelyek hidrogén formára hozott Wofatit KS-10 kationcserélő gyantával vannak töltve, az 1. példához hasonlóan sorba kapcsolunk. A tisztítási eljárást ugyanazon a hőmérsékleten és ugyanazzal a sebességgel hajtjuk végre, mint az 1. példában. A raffinálást 24 óránként, illetve az ágy 1 térfogategységére számítva 190 térfogategységnyi szénhidrogénelegynek a kolonnán való átbocsátása után félbeszakítjuk és az első kolonna kationcserélő-gyantáját megszárítjuk. Az aktiválást-vízmentesítést oly módon hajtjuk végre, hogy a kationcserélő-ágyon 100-105°C-on benzolgőz (a benzol mintegy 550 ppm vizet tartalmaz) fúvatunk át. Akationcserélő-gyanta 1 ml-ére számolva óránként 4 g benzolt vezetünk a kolonnába. A szárítás mintegy 1,5 óráig tart. A kationcserélő-ágy ezután kevesebb, mint 4 súlyszázalék vizet tartalmaz és ismét alkalmazható a szénhidrogénelegy szárítására. Mintegy 10 liter elegy átbocsátása után (ez 1 térfogategység kationcserélő gyantára számítva mintegy 2 000 térfogategységnek felel meg) a második kolonna második kationcserélő-ágyát is regenerálni kell. Ezt a regenerálást úgy végezzük, hogy a kationcserélő-ágyon annak egy egységnyi térfogatára számolva óránként 3 térfogategységnyi 50 °C-os metanolt vezetünk át 3 órán keresztül. A metanolnak a kationcserélő-ágy egységnyi térfogatára számolva 5 térfogategységnyi benzollal 2 óra alatt való kiszorítása után az 1. példában leírt módon folytatni lehet az aromás extraktum raffinálását. A termék desztillálása után nyert frakciók kénsavas extraktumainak színe az 1. példában említett szabvány szerint a következő: benzolfrakció >1, toluolfrakció >1, etilbenzolfrakció =3, xilolfrakció > 1. Ugyanezeknek a frakcióknak a kénsavas extraktumai a regenerálás előtt, a kationcserélő-ágy munkájának első fázisában a következő színszámmal jellemezhetők: benzolfrakció > 1, toluolfrakció >2, etil-benzol-frakció =4, xilolfrakció >3. így nem mutatkozott rosszabbodás a kationcserélő-ágynál a regenerálás után, sőt éppen aktivitásának kismérvű javulása volt kimutatható. Szabadalmi igénypont: Eljárás olefinek eltávolítására aromás szénhidrogénekből vagy azok elegyeiből folyékony fázisban hidrogén formára hozott szulfonsavcsoportokat tartalmazó erősen savas jellegű kationcserélő gyantából álló ágyon, azzal jellemezve, hogy a legfeljebb 0,2 súly% víztartalmú szénhidrogén-elegyet szobahőmérsékleten a gyanta egy térfogategységére számítva óránként legfeljebb 8 térfogategységnyi térsebességgel egy szulfonált sztirol-divinilbenzol kopolimerből álló, 200-600 m3/g fajlagos felületű és 0,3-0,5 cm3 lg összpórustérfogatú száraz makropörusos kationcserélő ágyon áramoltatjuk át, ezt követően az így kapott - 300ppm-nél kevesebb vizet tartalmazó - szénhidrogénelegyet 80-120 °C-on az előbbivel megegyező térsebességgel egy másik, az előzővel azonos típusú, szulfonil-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
