174358. lajstromszámú szabadalom • Eljárás legalább három szénatomos alfa-ol efinek polimerizációjára
13 174358 14 Ti = 2,05 g/100 g Mg = 16,65 g/100 g Al = 2,65 g/100 g Cl = 67,95 g/100 g b) A propilén polimerizációja a folyékony monomerben 135 literes autoklávba 15 kg propilént és 52,5 g alumíniumtrietilt adagolunk 337 ml n-heptánban, majd további 25 kg propilént adagolunk 25,1 g p-metoxibenzoesav-etilészterrel hígított 250 ml n-heptánoldatban, amelyben 700 mg előbbi, a) pont szerint készített 14,35 mg titánt tartalmazó titán-katalizátort szuszpendálunk. A reakcióhőmérsékletet 65 °C-ra, a nyomást 26,5 atm-ra állítjuk be. 5 órás polimerizáció után a reagálatlan polimert eltávolítjuk és 2,6 kg polipropilént kinyerünk. A hozam 181 000 g polimer/g Ti, forrásponthőmérsékleten lévő etánnal történő extrakció után a maradék 80,5%, amelynek belső viszkozitása 3,8 dl/g. 14. példa Butén—1 polimerizációja folyékony monomerben 250 ml-es 1. példa szerint felszerelt üveglombikban 150 mg 5. a) példa szerint előállított katalizátor-komponenst adagolunk, amely összesen 5,4 mg fémtitánt tartalmaz. A katalizátort 50 ml n-hexánban szuszpendáljuk. 100 ml-es csepegtető tölcsérbe 60 ml n-hexánt, majd fokozatosan 1 g alumínium-izo-tributilátot és 253 mg para-toluilsav-metilésztert adagolunk. A hexán katalizátor szuszpenziót és az alumínium-izo-tributilát és para-toluilsav-metilészter keverékét a lombik alján leszívatjuk és nyomás alatti adagoló edénybe vezetjük be. Az adagoló edényből hidrogénnyomás alatt a reakciókeveréket 2,5 literes olyan autoklávba továbbítjuk, amely 800 g butén-1-et és 600 ml Nml hidrogént tartalmaz 45 °C-on és 4,1 att nyomáson. Ezután a polimerizációt végrehajtjuk. 4 órás polimerizáció után 324 g polibutént kapunk, a hozam 60 000 g polibutén/g titán, forrásponthőmérsékletű etiléterrel való extrakció után a maradék 76 súly%, belső viszkozitása 3,5 dl/g. 15. példa Etilén-propilén kopolimerizációja heptános közegben 100 ml csepegtető tölcsérrel, tiszta nitrogén tároló tartállyal összekötött háromnyakú 250 ml-es lombikba 200 mg 5. a) példa szerinti katalizátorkomponenst (7,2 mg titán) készítünk be. A lombikba előzetesen 50 ml n-heptánban a katalizátorkomponenst szuszpendáljuk. Az adagoló tölcsérbe 100 ml normál heptánban 1,135 g trietilalumíniumból 447 mg p-metoxibenzoesav-etilészterrel keveréket készítünk. 20 ml fenti keveréket ezután a lombikban levő katalizátorkeverékhez csepegtetjük, majd a lombik alján keresztül vezetéken az alumíniumtrietil és p-metoxibenzoesav-etilészter megmaradt keverékével együtt a nyomás alatti adagoló edénybe továbbítjuk. Az adagoló edényből a katalizátorkeveréket propilén nyomás alatt a 2,5 literes autoklávba adagoljuk, amely 850 ml, 60 °C-on, 4,6 atm propilénnel és 0,4 atm hidrogénnel telített heptánt tartalmaz. A polimerizáció közben 5 atm konstans nyomást fenntartjuk és a reaktorba folyamatosan propilént adagolunk, míg 4 óra leforgása alatt 239 g polipropilén képződik. Ekkor az autoklávban a nyomást csökkentjük, majd gyorsan lefolytatjuk, 81,5 mól% etilén, 18,5 mól% propilén polimerizációját 2,6 atm nyomáson és 60 °C-on. Egy órás polimerizáció után 81 g kopolimert kapunk. Ezután a polimerizációt megszakítjuk és a reakcióelegyet 60 °C-on centrifugáljuk. 270 g oldhatatlan tömbkopolimert és oldatban 50 g amorf kopolimert kapunk. A teljes hozam kopolimerre számítva 44.500 g/Ti. A kapott oldhatatlan kopolimer tulajdonságai a következők: Forrásponthőmérsékletű heptános extrakció után kapott maradék: 89 súly% belső viszkozitás 2,6 dl/g etiléntartalom 16,9súly% Az oldatban maradt amorf kopolimer tulajdonságai a következők: belső viszkozitás 2,1 dl/g propiléntartalom 69,6 súly%. 16. példa A katalizátor B komponensét az 5.a) példa szerint állítjuk elő azzal az eltéréssel, hogy 5,4 g helyett 2,7 g titánvegyületet alkalmazunk. Az így kapott szilárd katalizátorkomponens analitikai elemzése a következő: Mg 16,65 súly% A1 2,65 súly% Ti 2,05 súly% Cl 67,95 súly% A polimerizációt 135 literes saválló acél autoklávban folyékony propilénmonomerben végeztük. 15 kg folyékony propilént 52,5 g aluminiumtrietillel 337 ml n-heptánban összekeverünk. Ezután további 25 kg propilént adagoltunk és 250 ml n-heptánnal elkevert 21,2 g N,N,N’,N’-tetrametil-etilén-diaminnal és 700 mg előbbi szilárd katalizátorkomponenssel együtt. A polimerizációs hőmérséklet 65 °C, a nyomás 25,6 kg/m2-5 óra eltelte után a propilénfelesleget eltávoiítottuk, így 3,16 kg polipropilént kaptunk (hozam 220 000 g polimer/g Ti). Forrásponthőmérsékletű heptánnai való extrakció után a maradék 71,5%, belső viszkozitás 4 dl/g. A fentivel azonos polimerizációs kísérletet végeztünk 21,2 g tetrametil-etiléndiamin helyett p-metoxi-benzoesav-etilésztert alkalmaztunk elektrondonor-vegyületként. 2,6 kg polipropilént kaptunk (180 000 g/g Ti). Extrakciós maradék forrásponthőmérsékletű heptánban 80,5%, belső viszkozitás 3,8 dl/g. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás legalább három szénatomos a-olefinek és ezek etilénnel alkotott keverékeinek polimerizációjára — elektrondonor-vegyületeknek (Lewis-bázisok) alumínium-alkilekkel képzett addíciós és/vagy szubsztitúdós termékei vagy Lewis-bázisoknak olyan alumínium-alkilekkel alkotott reakciótermékei, amelyekben 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
