174358. lajstromszámú szabadalom • Eljárás legalább három szénatomos alfa-ol efinek polimerizációjára
3 174358 4 niumot és halogénatomot tartalmazó olyan vegyület és/vagy keverék, amelyben a halogén és magnézium aránya 1 vagy 1-nél nagyobb, és a következő termékek egyike: BI.) titántetraklorid (aj) és valamely XMgOR általános képletű alkoholát — ahol R 1-4 szénatomos alkil-csoport, X halogénatom vagy OR-csoport - amelyben R jelentése az előbbi - vagy magnéziumenolát (a2) valamely A1R„ X>n általános képletű alumíniumhalogenid (a3) — ahol R jelentése a fenti, X halogénatom, n= 0—3, célszerűen azonban 3 alatti szám — reakciótermékének 0,15—30, előnyösen 1-20 közötti Mg/Ti, valamint 0,2—20, célszerűen 0,8—10, előnyösen 0,8—3 közötti Mg/Al arányú keveréke, vagy B.II.) valamely AlRmXj_m általános képletű alumíniumhalogenidből (bi) — ahol R és X jelentése a fenti, m= 0—3 közötti szám — magnéziumalkoholátból vagy magnéziumhalogenidből (b2) titán-alkoholátból (b3) és adott esetben alumíniumalkoholátból (b4) álló, 0,5-30, előnyösen 0,5-20 közötti Mg/Ti arányú, 0,5—15, előnyösen 0,8-10 közötti Mg/Al arányú és 0,01-2,0, előnyösen 0,01—0,5 Ti/Al arányú keverék. Az elektrondonor-vegyületek alumíniumalkílekkel alkotott addíciós és/vagy szubsztitúciós termékein olyan vegyületeket értünk, amelyek eletrondonor-vegyületekből és alumíniumalkilok komplexeiből, továbbá olyan vegyületekből állnak, vagy olyan vegyületeket tartalmaznak, amelyeket aluminiumalkilekből mozgékony hidrogénatomot tartalmazó elektrondonor-vegyületekkel történő reakcióval képeztünk és amelyek az alumíniumalkilekkel szubsztitúciós reakcióban például az alábbi reakcióegyenlet szerint reagálnak: 2 A1R3+R’NH2----y R2 Al-lji-AlRj+2 RH R’ Az alumíniumalkilekkel addíciós és/vagy szubsztitúciós vegyületet alkotó tetszés szerinti Lewis-bázis megfelel e találmány szerinti katalizátor A) komponenseként. Ilyen vegyület például a periódusos rendszer első négy főcsoportjába tartozó fémek szerves savakkal alkotott sói vagy amidjai, aminok, amidok, éterek, észterek, ketonok, nitrilek, foszfinek, sztibinek, arzinok, foszforamidok, tioéterek, aldehidek, alkoholátok és amidok. Aktivitás és sztereospecifikus tulajdonság szempontjából a legjobb eredményeket észterekkel vaev diaminokkal értük el. Az előbbi vegyületekre tipikus példaként a következőket említjük: etilbenzoát, p-metoxi-benzoesavmetilészter, dietilkarbonát, etilacetát, dimetilmaleát, trietilborát, orto-klórbenzoesav-metilészter, etilnaftenát, etiltoluát, p-butoxibenzoesav-etilészter, ciklohexán-karbonsav-etilészter, etilpivalát, N,N,N’,N,-tetrametil-etilén-diamin, 1,2,4-trimetil-piperazin és 2,5- dimetilpiperazin. A Lewis-bázis aránya az alumíniumtrialkilhoz rendszerint 0,8 alatti érték és észterek vagy diaminok esetében 0,1-0,6 között ingadozik. A katalizátorok aktivitását és sztereospecifikus tulajdonságát általában a Lewis-bázisnak az alumíniumalkilhoz viszonyított mólaránya ellentétes értelemben befolyásolja, vagyis a katalizátor aktivitása annál alacsonyabb, minél nagyobb az előbbi mólarány és a sztereospecifikus tulajdonság, annál fokozottabb, minél kisebb az adott mólarány. A találmány szerinti célra alkalmazott alumíniumtrialkilok tág vegyületcsoportból választhatók. Különösen megfelelnek olyan vegyületek, amelyek legfeljebb 20 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoportokat tartalmaznak, vagy ezek vízzel, ammóniával vagy a primer aminokkal alkotott reakciótermékei, vagyis olyan vegyületek, amelyek két vagy több alumíniumatomot tartalmaznak és oxigén- vagy nitrogénatomon keresztül kapcsolódnak egymással. Ilyen vegyületekre tipikus példaként a következő vegyületeket soroljuk fel: alumíniumtrietil, alumíniumtrimetil, alumínium-n-butil, alumínium-tri-n-propil alumíniumtri-izohexil, alumínium-tri-izooktil, A1(C 12 H2 s )3, (C2Hs)2A1—O—A1(C2Hs)2, (C2Hs)2Al—N—A1(C2H5)2 és alumínium-izopropil. C6Hs A katalizátor A komponense különböző eljárással állítható elő. Célszerű olyan eljárás alkalmazása, amelynél a Lewis-bázist megfelelő mólarányban az alumíniumalkillal reagáltatjuk és az így kapott A komponenst ezt követően a B komponenssel reagáltatjuk. További eljárás szerint az alumíniumtrialkilt a B komponenssel reagáltatjuk, majd a Lewis-bázist az így kapott reakciótermékhez hozzáadjuk. A találmány szerinti B katalizátorkomponens előállítására alkalmas alumínium-, magnézium- és titánvegyületek számos vegyület közül választhatók. Az (ai) típusú vegyület a titántetraklorid. Az (a2 ) típusú vegyület például a magnéziumalkoholátok, főként az 1-20, előnyösen 1-10 szénatomos egyenes vagy elágazó szénláncú alkoxigyököt tartalmazó magnéziumalkoholát, a magnézium halogéntartalmú alkoholátjai, főként klóralkoholátjai, amelyek valamely előbbi típusú alkoxi-csoporttal készíthetők, acetilacetonátok, magnézium-metilglioximátok, magnéziumdietil, magnéziumdifenil és hasonló vegyületek lehetnek. Az (a3) típusú vegyületekre példaként az AlRnX3-n általános képletű alumíniumhalogenideket említjük, ahol X klór, R legfeljebb 20 szénatomos egyenes vagy elágazó szénláncú alkil-csoport, mely előnyösen 1-10 szénatomot tartalmaz, főként aluminiumetil-szeszkviklorid és aluminium-etil-diklorid. A (bi ) típusú vegyületekre példaként az (a3) típusú vegyületeknél megnevézett vegyületeken kívül az alumíniumtríhalogenideket, főként az alumíniumtrikloridot említjük. A (b2 ) típusú vegyületek a vízmentes vagy hidráttartalmú magnéziumhalogenidek, főként a magnéziumklorid vagy magnéziumoxiklorid. A (b3) típusú vegyületekre az alábbiakat soroljuk fel: Ti(0—iC3H7)4, Ti(0-nC3H7)4, Ti(0-iC4H»)4 , Ti(0-nC4H»)4, Ti(OC6Hs)4 és Ti20(0-iC3H7)*Ezek a titánvegyületek tetszés szerint kisebb mennyiségű vanádiumvegyülettel, például VOCl3-dal vagy VC14-dal együtt alkalmazhatók. t , . A (b4) általános képletű vegyületek olyan ahimfl»umalkoholátok, alumíniumalkil-alkoholátok vagy alumíniumhalogénalkohdátok, amelyeknek alkil-csoportja legfeljebb 10 szénatomos, a halogénatom pedig 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
