174323. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 7-(2,5-diszubsztituált -ciklopentil)-4- cisz-hepténsav-származékok előállítására
19 174323 20 éteres oldatot vízzel mossuk, majd az oldószert vákuumban elpárologtatjuk. Olaj alakjában kapjuk az 1-13,3-dimetil-7-[2-(l,3-ditia-2-ciklopentil)-etil]l,5-dioxa-spiro[5,4]dec-8-il l-l-transz-oktén-3-olt. Az infravörös színképben jellemző sáv (az alábbiakban: IR): 3500 cm'1, karbonil-sáv nincs. NMR: 5,3-5,7 ppm multiplen, 2H. Hozam: 1,2 g (94%). A fenti vegyületet izomerelegy alakjában kaptuk, ezt az alábbi módon választjuk szét egy lassabban migráló és egy gyorsabban migráló 1 -1 3,3-Dimetil-7-[2-(l,3-ditia-2-ciklopentil)-etil]-l,5- -dioxa- spiro[5,4]dec-8-il l-l-transz-oktén-3-ol izomerre: 17 g fenti izomerelegyet felviszünk egy 200 g 70-230 mesh szitafmomságú „Merck 60” szilikagéllel töltött kromatográfiai oszlopra, majd a kromatogrammot 500 ml tiszta ciklohexánnal elkezdve és 500-500 ml 95 : 5, illetőleg 90 :10 arányú ciklohexán-etilacetát eleggyel folytatva fejlesztjük ki és 80 : 20 arányú ciklohexán-etilacetát eleggyel eluálunk- így 4,99 g gyorsabban migráló és 4,75 g lassabban migráló izomert különítünk el, a termék többi részét a két izomer elegye alakjában kapjuk. Szilikagélen, 1 : 1 arányú ciklohexán-etilacetát eleggyel futtatott vékonyréteg-kromatográfiai vizsgálattal a gyorsabban migráló izomer 0,46, a lassabban migráló izomer 0,4 Rf-értéket mutat. 12 b) példa A 12 a) példában leírttal teljesen egyező módon állítjuk elő 1 -i 3,3-dimetil-7-[2-(l ,3-ditia-2-cíklopentil)-etil]- 1,5-dioxaspiro[5,4]dec-8-il l-l-transz-decén-3-on kiindulási anyagként való felhasználásával az 1 -1 3,3-dimetil-7-[2-(l,3-ditia-2-ciklopentil)-etil]-l,5- -dioxa- spirof5,4Jdec-8-il l-l-transz-decén-3-olt. IR: 3500 cm-1. NMR: 5,3—5,7 ppm multiple«, 2HHozam: 85%. 12 c) példa A 12 a) példában leírttal egyező módon állítjuk elő 1-13,3-dimetil-7-[2-(l,3-ditia-2-cildopentil)-etil]-1,5-dioxa- spiro[5,4]dec-8-il i-3-ciklohexil-l-transz-propén-3-on kiindulási anyagként való felhasználásával az l-l3,3-dimetil-7-[2-(I,3-ditia-2-ciklopentil)-etil]-1,5-dioxa- spiro[5,4]dec-8-il i-3-ciklohexil-l-transz-propén-3-olt. IR: 3500 cm'1. NMR: 5,3-5,7 ppm multiple«, 2HHozam: 92%. 12 d) példa A 12 a) példában leírttal egyező módon állítjuk elő 1-13,3-dimetil-7-[2-(l ,3-ditia-2-ciklopentil)-etil] -1,5-dioxa- spiro[5,4]dec-8-il i-4,4-dimetil-6-oxa-l - -transz-oktén-3-on kiindulási anyagként való felhasználásával az 1-í 3,3-dimetil-7-[2-(l,3-ditia-2-ciklopentil)-etil]-l ,5-dioxa- spiro[5,4]dec-8-il l-4,4-dimetil-6- -oxa-1 -transz-oktén-3-olt. IR: 3500 cm'1 NMR: 5,3—5,7 ppm multiplett, 2H, 3,3 (c) ppm quarte«, 2H, 3 ppm szingulett, 2H. Hozam: 91%. 12 e) példa A 12 a) példában leírttal egyező módon állítjuk elő 1-1 3,3xlimetil-7-[2-(l ,3-ditia-2-ciklopentil)-etil]-1,5-dioxa-spiro[5,4]dec-8-il l-3-cikloheptil-l-transz-propén-3-on kündulási anyagként való felhasználásával az l-i 3,3-dimetil-7-[2-(l,3-ditia-2-ciklopentil)-etil]-l ,5-dioxa- spiro[5,4]dec-8-il (3-cikloheptil-l-transz-propén-3-olt. IR: 3500 cm'1 ■ NMR: 5,3—5,7 ppm multiplett, 2H. Hozam: 85%. 12 f) példa A 12 a) példában leírttal egyező módon állítjuk elő 1-13,3-dimetil-7-[2-(l,3-ditia-2-ciklopentil)-etil]-1,5-dioxa- spiro[5,4]dec-8-il í-l-transz-hexén-3-on kiindulási anyagként való felhasználásával az 1 -1 3,3-dimetil-7-[2-(l,3-ditia-2-ciklopentil)-etil]-l,5- -dioxa- spiro[5,4]dec-8-il l-l-transz-hexén-3-olt. IR: 3500 cm-1 • NMR: 5,3-5,7 ppm multiplett, 2H. Hozam: 90%. 12 g) példa A 12 a) példában leírttal egyező módon állítjuk elő 1 -i 6-[2-(l ,3-ditia-2-ciklopentil)-etil]-l,4-dioxaspiro[4,4]non-7-il l-4-metíl-4-[4-(4-klór-fenoxi)-fenoxi]- l-transz-butén-3-on kiindulási anyagként való felhasználásával az l-i 6-[2-(l,3-dit!a-2-ciklopentil)-etil]-l ,4-dioxa- spiro[4,4]non-7-il l-4-metil-4-[4-(4 - klór-fenoxi)-fenoxi]- 1 -transz-butén-3-olt. IR: 3500 cm-1. NMR: 5,3-5,7 ppm multiplett, 2H. Hozam: 97%. 12 h) példa A 12 a) példában leírttal egyező módon állítjuk elő 1-1 6-[2-(l ,3-ditia-2-ciklopentil)-etil]-l ,4-dioxaspiro[4,4]non-7-il l-4,4-dimetil-4-[4-(4-klór-fenoxi)-fenoxi]- 1 -transz-butén-3-on kiindulási anyagként való felhasználásával az l-l6-[2-(l,3-ditia-2-ciklopentil)-etil]-l ,4-dioxa- spiro[4,4]non-7-il i-4,4-dimetil-4- [4-(4-klór-fenöxi)-fenoxi]- 1 -transz-butén-3-olt. IR: 3500 cm'1. NMR: 5,3-5,7 ppm multiple«, 2H. Hozam: 82%. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 10
