174259. lajstromszámú szabadalom • Eljárás propionsav-3,4-diklóranilid előállítására
5 174259 6 A leírt eljárás egyébként azonos reakciófeltételek mellett úgy is végrehajtható, hogy a 3,4-diklórfenilizocianátot készítjük elő és ahhoz adagoljuk a propionsavat. A propionsav-3,4-diklóranilid értékes herbicid tulajdonsága régóta ismert, főként rizskultúrákban alkalmazható gyomok kipusztítására. Az eljárás további részleteit a következő kiviteli példákban ismertetjük: 1. példa Keverővei és hűtővel ellátott 250 literes reaktorba 59,45 kg (0,803 kmól) propionsavat keverés közben 136 °C-ra melegítünk, majd pótlólagos melegítés nélkül további keverés közben 150,4 kg (0,8 kmól) 3,4-diklórfenilizocianát-olvadékot, adagolunk 1,5 óra leforgása alatt. Adagolás közben erős gázfejlődés valamint a reakcióelegy hőmérsékletének emelkedése figyelhető meg. A 3,4-diklórfenilizocianát adagolásának befejezése után a hőmérséklet körülbelül 150 °C. A reakcióelegyet a reakció teljessé tétele céljából 1 óra hosszat 145 és 150 °C közötti hőmérsékleten állni hagyjuk, ezután 100 °C-ra hagyjuk lehűlni és a még jelenlevő propionsavfelesleget 16Hgmm nyomáson a reakcióelegyből kidesztilláljuk. A desztillációs maradék gyakorlatilag tiszta propionsav-3,4-diklóranilidből áll, ezt még folyékony állapotban a reakcióedényből leengedjük és lehűtjük. 168 kg (96,6%) propionsav-3,4-diklóranilidet kapunk, amelynek olvadáspontja 89-91 °C. Ez a termék további tisztítás vagy' más utókezelés nélkül közvetlenül alkalmas herbicid hatóanyagként való felhasználásra. 2. példa Keverővei, hőmérővel, csepegtetős tölcsérrel és visszafolyató hűtővel ellátott négynyakú 1 literes lombikba 376 g (2,0 mól) 3,4-diklórfenilizocianátot előkészítünk és 140 °C-ra melegítünk. A további keverés közben melegítés nélkül 155,4 g (2,1 mól) propionsavat csepegtetünk hozzá 45 perc leforgása alatt. Erős gázfejlődés figyelhető meg, valamint a reakcióelegy hőmérséklete 150 °C-ig emelkedik. A 3,4-diklórfenilizocianát adagolásának befejezése után a reakció befejezése érdekében az elegyet még 2 óra hosszat 145-150 °C közötti hőmérsékleten állni hagyjuk. 5 Ezután a még jelenlevő propionsav felesleget 16Hgmm nyomáson a reakcióelegyből kidesztilláljuk. A gyakorlatilag tiszta propionsav-3,4-diklóranilidből álló desztillációs maradékot még folyékony állapotban a reakcióedényből leengedjük és 10 lehűtjük. 435 g tiszta propionsav-3,4-diklóranilidet kapunk, amelynek olvadáspontja 88—89 °C. 3. példa 15 Propionsav-3,4-diklóranilid előállítása 3,4-diklórfenilizocianátból és propionsavból oldószer jelenlétében: 22,2 g (0,3 mól) propionsavat 300 ml piridinben 20 oldunk és az oldathoz 100 °C-on keverés közben 90 perc leforgása alatt 56,4 g (0,3 mól) 3,4-diklórfenüizocianát olvadékot becsepegtetünk. Eközben gázfejlődés figyelhető meg. Az adagolás befejezése után az elegyet további 17,5 óra hosszat visszafo- 25 lyató hűtő alatt melegítjük, végül 15 Hgmm csökkentett nyomáson az elegyet szárazra bepároljuk. A desztillációs maradékot még folyékony állapotban a reaktorból leengedjük és lehűtjük. 64 g barnásfehér, vékonyréteg-kromatogram alapján (szili- 30 kagél /kloroform) még szennyezett propionsav-3,4- -diklóranilidet kapunk, amelynek olvadáspontja 76—78 °C (zavaros). A felolvadt minta még 300 °C-on is zavaros marad. 35 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás propionsav-3,4-diklóranilid előállítására, azzal jellemezve, hogy a II képletű 3,4-di-40 klórfenilizocianátot oldószermentes közegben 130—160 °C közötti hőmérsékleten propionsawal reagáltatjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót 45 1 35—160 °C közötti hőmérsékleten végezzük. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy 1 mól 3,4-diklórfenilizocianátot 1—1,1 mól propionsawal reagáltatunk. 50 4 rajz, A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 804496 - Zrínyi Nyomda, Budapest 3
