174224. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzoil-1,2-dihidro-3H-pirrolo[1,2-a]pirrol-1-karbonsav-származékok előállítására

174224

24

23

N-(2-hidroxi-etil)-3-karbometoxi-4-butil-pinol-2-ecetsav-metilésztert használva a következő végtermékeket kapjuk:

1.2- dihidro-6-etil-3H-pirrolo[l ,2-a]pirrol-l - -karbonsav-izopropilészter,

1.2- dihidro-6-propil-3H-pirrolo[ 1,2-ajpinol-1 -karbonsav-izopropilészter,

1.2- dihidro-6-butil-3H-pinolo[l ,2-a]pirrol-1 -karbonsav-izopropilészter.

15. példa

A 8. példa szerinti eljárással, az 1,2-dihidro-6- 15 -metil-3H-pirrolo[l ,2-ajpinol-l -karbonsav-izopropilésztert N,N-dimetil-p-toluil-amiddal kondenzálva 5-(p-toluil)-l ,2-dihidro-6-metil-3H-pirrolo[l ,2-ajpirrol-l-karbonsav-izopropilésztert kapunk (IX általa nos képletű vegyidet, ahol R = metilcsoport, 20 R1 = p-metilcsoport és R2 = izopropilcsoport).

Hasonló módon, de a 12. példában felsorolt N.N-dimetil-arilamidokat használva az N,N-dimetil-p-toluil-amid helyett a következő vegyületeket kapjuk: 25

5-benzoil-l,2-dihidro-6-metil-3H-pinolo[ 1,2-a]pirrol-l -kabonsav-izopropilészter, 5-(o-toluil)-l,2-dihidro-6-metil-3H-pirrolotl ,2-a]pirrol-l -karb onsa v-izo pro pú észt er, 5-(m-toluil)-l,2-dihidro-6-metil-3H-pirrolo[1,2-a]pirrol-l -karbonsav-izopropilészter, 5-(p-etilbenzoil)-l ,2-dihidro-6-metil-3H-pirrolo[l ,2-ajpinol-l -karbonsav-izopropilészter,

5-(o-propilbenzoil)-l ,2-dihidro-6-metil-3H-pirrolo[l ,2-a]pirrol-l -karbonsav-izopropilészter,

5-(miutilbenzoil)-l ,2-dihidro-6-metil-3H- pirrolo[l ,2-ajpirrol-l -karbonsav-izopropilészter,

5-(o-metoxibenzoil)-l,2-dihidro-6-metil-3H-pirrolo[l ,2-ajpirrol-l -karbonsav-izopropilészter,

5-(p-metoxibenzoil)-l,2-dihidro-6-metil-3H-pirroloj 1,2-ajpirrol-l -karbonsav-izopropilészter,

5-(p-etoxibenzoil)-l ,2-dihidro-6-metil-3H-pirrolojl ,2-ajpirrol-l -karbonsav-izopropilészter,

5-(p-izopropoxibenzoil)-l,2-dihidro-6-metil-3H-pirrolo[l ,2-ajpirrol-l -karbonsav-izopropilészter,

5-(o-klórbenzoil)-l ,2 -dihidro-6-metil-3 H-pirrolo[l ,2-ajpirrol-l-karbonsav-izopropilészter,

5-(m-klórbenzoil)-l ,2-dihidro-6-metil-3H-pirrolofl ,2-ajpinol-l -karbonsav-izopropilészter,

5-(p-klórbenzoil)-l ,2-dihidro-6-metil-3H-pirrolo[l ,2-ajpirrol-l -karbonsav-ízopropilészter,

5-(o-fluorbenzoil)-l ,2-dihidro-6-metil-3H-pirrolo[l ,2-ajpinol-l -karbonsav-izopropilészter,

30

35

40

45

50

55

60

65

5-(p-fluorbenzoil)-l,2-dihidro-6-metil-3H-pinolo[l ,2-ajpinol-l -karbonsavizopropilészter,

amely a következő fizikai jellemzőkkel rendelkezik: Ultraibolya-spektrum: Xmax 250, 315 nm (e 6170, 14100),

IR-spektrum (CHCI3): max 1734, 1605,

1593 cm-1,

NMR-spektrum

(CDCI3): TMS 1,25 (d, 6H, J = 6 Hz,

észter —CH3),

1.83 (s, 3H, gyűrű -CH3),

\

2,49-3,00 (m, 2H, CH2),

/

3,90 (t, 1H, 2J = 7,4 Hz,

\- CHCO), 4,10-4,23 (m, 2H,

/ »

\

N-CH2), 3,98 (sept. 1H,

/

\

J = 6 Hz, észter ~^CH2)

5.84 (s, 1H, H—3),

7,00 (t, 2H, J0rto = 8,4 Hz, Jhf = 8 Hz, H-3\5’,),

7,55 (q, 2H, Jorto = 8,4 Hz, Jhf= 5,5 Hz, H—2,6’),

Tömegspektrum: m/e

329 242

123

1%

25 M+

100

M+ -C02CH(CH3)2 36

F-C6H4CO,

Hasonlóan, a 14. példában leírt eljárás szerint előállított végtermékek a megfelelő szubsztituált 5-aroil-származékokká alakíthatók. Az így előállított vegyületek például a következők:

5-benzoil-l ,2-dihidro-6-etil-3H-pinolo[1,2-ajpinol-l -karbonsav-izopropilészter,

5-benzoil-l ,2-dihidro-6-propil-3H-pinolo[1,2-ajpirrol-l -karbonsav-izopropilészter,

5-benzoil-l ,2-dihidro-6-butil-3H-pinolo[ 1,2-ajpinol-l -karbonsav-izopropilészter, 5-(p-toluil)-l ,2-dihidro-6-etil-3H-pinolo[1,2-ajpinol-l -karbonsav-izopropilészter, 5-(p-etübenzoil)-l,2-dihidro-6-propil-3H-pirrolo[l ,2-ajpinol-l -karbonsav-izopropilészter,

5-(o-metoxíbenzoil)-l ^-dihidro-6-butil-3H-pinolo[l ,2-ajpinol-l -karbonsav-izopropilészter,

5-(p-etoxibenzofl)-l ^-dihidro-6-etil-3H-pinolojl ^-a]pinol-l -karbonsav-izojwopilészter,

5-(o-klóibenzoü)-l ^-dihidro-6-propil-3H-pinoloj 1 ^-a]pirrol-l -karbonsav-izopropilészter,

12