174191. lajstromszámú szabadalom • Eljárás acilamono-oxadiazolil- és- tiadiazolil- vegyületek előállítására
19 174191 20 számított: C =64,48%, H = 9,02%, N= 15,04%, 0=11,52%, talált: C = 64,76%, H = 8,86%, N= 14,82%, 0=11,52%. N-Hexil-N-(3-metil-l ,2,4-oxadiazol-5-il)-ciklohexán-karboxamid Fp.: 157 °C/1,5 Hgmm (légfürdő hőmérséklet). Analízis: C16H27N302 képlet alapján: számított: C = 65,49%, H = 9,27%, N = 14,32%, O = 10,9%, talált: C = 65,58%, H = 9,05%, N = 14,19%, O = 10,95%. N-Hexil-N-(3-metil-l ,2,4-o xadiazol-5-il)-benzamid Fp.: 126 °C/0,2 Hgmm (légfürdő hőmérséklet). Analízis: Ci6H2iN302 képlet alapján: számított: C =66,87%, H = 7,36%, N= 14,62%, 0=11,13%, talált: C = 66,85%, H = 7,35%, N= 14,58%, 0=11,27%. N-(3-Metil-l,2,4-oxadiazol-5-il)-N-(2-proper.il)-ciklopropán-karboxamid Fp.: 120 °C|10 Hgmm (légfürdő hőmérséklet). N-(3-Metil-l,2,4-oxadiazol-5-il)-N-benzil--ciklohexán-karboxamid Op.: 73 °C. N-(3-Metil-l,2,4-o xadiazol-5-il)-N-benzil-benzamid Op.: 75 °C. N-(3-Metil-l,2,4-o xadiazol-5-il)-N-benzil-2-metil-propionilamid Fp.: 127 °C|3,00 Hgmm. N-(4-Metoxi-benzil-N-(3-metiM ,2,4- -oxadiazol-5-il)-ciklohexán-kar6oxamid Op.: 70 °C. N<4-Metoxi-benzil)-N-(3-metil-l ,2,4- -oxadiazol-5-il)-2-metü-propionilamid Fp-: 118 °C/0,2 Hgmm (légfürdő hőmérséklet) N-(4-Metü-benzü)-N-(3-metil-l ,2,4- -oxadiazol-5-il)-ciklopropán-karboxamid Op.: 50 °C. N-(3-Metil-l ,2,4-oxadiazol-5-il)-N-izopropil-2-metil-propionilamid 7,9 g (0,05 mól) izovajsav-anhidridet 5-izopropilamino-3-metil-l,2,4-oxadiazolhoz adunk és 100 °C-on melegítjük az elegyet éjjelen keresztül. Hűtés után 60 ml metanolt és egy pár csepp trietilamint adunk hozzá és 1 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A metanolt vákuumban eltávolítjuk és a maradékot éterrel oldjuk és kétszer mossuk telített nátrium-hidrogénkarbonát-oldattal. Fp.: 90°C/l,3Hgmm (Kugelrohr légfürdő hőmérséklet). 60. példa 61. példa N-(5-Metil-l, 3,4-o xadiazol-2-il)-N-(n-propil)-ciklobután-karboxamid a) l-Acetil-4-allil-szemikarbazid 25 g (0,30 mól) allil-izocianátot lassan 22,2 g (0,30 mól) ecetsavhidrazid 300 ml száraz benzolban készült forró oldatához adagolunk. Az elegyet 1 óráig melegítjük és így két réteg keletkezik. A benzolt bepárlással eltávolítjuk és a maradékot éterrel eldörzsöljük. Fehér szilárd terméket kapunk. Op.: 71-74 °C. b) 5-Metil-2-(n-propilamino)-l ,3,4-oxadiazol 35 g (0,22 mól) l-Acetil-4-(n-propil)-szemikarbazidot, amelyet a fenti a) pontban leírt módon állítunk elő, 150 ml foszforoxikloriddal 2 óra hosszat forralunk visszafolyató hűtő alatt, amíg több sósav nem keletkezik. A feleslegben levő foszforoxikloridot vízszivattyúval eltávolítjuk és az elegyet 200 ml jeges vízbe öntjük és 50%-os nátrium-hidroxid-oldattal semlegesítjük pH = 7-re. A kapott piros olajat 2 x 180 ml diklórmetánnal extraháljuk, szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. Olajat kapunk, amelyet erős üvegű lombikban desztillálunk, rózsaszínű folyékony terméket kapunk, amely állás hatására kikristályosodik. Op.: 46,5— -47,5 °C. c) N-(5-Metil-l,3,4-oxadiazol-2-il)-N-(n-propil)-ciklobután-karboxamid 6 g (0,04 mól) 5-Metil-2-(n-propilamino)-l,3,4- -oxadiazolt a b) pontban részletezett módszer alapján állítunk elő és 5,5 g (0,05 mól) ciklobutánkarbonsav-klorid 25 ml benzollal készített oldatával 4,72 g (0,05 mól) trietilamin jelenlétében visszafolyató hűtő alatt melegítjük 2 óráig. Az elegyet leszűrjük, a szűrletet híg sósavval, telített nátrium-hidrogénkarbonát-oldattal és vízzel mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, szűrjük és az oldószer bepárlásával eltávolítjuk. Barnás piros folyadékot kapunk, amelyet kétszer desztillálunk erős üvegű lombikban és világos rózsaszínű folyadékot kapunk. Fp.: 110-111 °C/0,27 Hgmm. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 10
