174187. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-(3-benzoil-fenil)- propin előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 174187 Nemzetközi osztályozás: Bejelentés napja: 1977. X. 18. (LE-813) C 07 C 49/76 Jugoszláviai elsőbbsége: 1976. X. 18. (P 2549/76) Lí't . országos TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1979. IV. 28. Megjelent: 1980. V. 31. Feltalálók: Szabadalmas: Dr. Zupancic Boris vegyé-T, Ljubljana, Lek Tovarna Farmacevtskih in Kemicnih Jenko Branko vegyész, Ljubljana-Polje, Jugoszlávia Izdelkov, n.sol.o., Ljubljana, Jugoszlávia Eljárás l-(3-benzoil-fenil)-propin előállítására 1 A találmány tárgya eljárás új (V) képletű l-(3- -benzoil-fenil)-propin előállítására. Az l-(3-benzoil-fenil)-propin új vegyület, és kiindulási anyag az analgetikus és reumaellenes hatású 2-(3-benzoil-fenil)-propionsav előállításához. A találmány szerint úgy járunk el, hogy a (IV) képletű 3-jód-benzofenont vagy a (X) képletű 3-bróm-benzofenont rézpropinnal reagáltatjuk 160—240 °C közötti hőmérsékleten és 5—15atm nyomáson. Reakcióközegként előnyösen piridint alkalmazunk. A kiindulási (IV) képletű 3-jód-benzofenont az A reakcióvázlat szerint, benzoesav jódozásával, a kapott 3-jód-benzoesav savkloriddá alakításával, és a képződött 3-jód-benzoesavkloridból Friedel-Crafts-reakcióval állíthatjuk elő. A kiindulási (X) képletű 3-bróm-benzofenont a B reakcióvázlat értelmében benzoesav-etilészter brómozásával, a kapott 3-bróm-benzoesav-etilészter hidrolízisével, a karbonsav klórozásával, és a képződött 3-bróm-benzoesavkloridból Friedel-Crafts-reakcióval állíthatjuk elő. Bármelyik kiindulási vegyületet alkalmazzuk is, az könnyen és gazdaságosan beszerezhető. A találmány szerinti eljárást az alábbi példákon részletesen ismertetjük. 2 1. példa 200 ml-es keverővei ellátott, fűthető autoklávba bemérünk 26,6 g 3-jód-benzofenont (op.: 38,5— 5 —42,5 °C, irodalmi op. 44 °C [Zsur. Obs. Him., 26, 1994 (1956)]) 8,9 g rézpropint [amelyet a következő irodalmi helyen leírtak szerint állíthatunk elő: W.R. Pilgrim, Doktori disszertáció, 47. oldal, Queen’s University, Kingston, Ontario, Kato nada, 1969] és 80 ml piridint. Az autoklávot hétszer evakuáljuk és nitrogénnel megtöltjük. Végül a nitrogéngázzal töltött autoklávot lezárjuk. A reakcióelegyet keverés közben 110-120 °C-ra 15 melegítjük, majd 17 óra elteltével környezeti hőmérsékletre hűtjük, és 500 ml vízben öntjük. A kivált réz(I)jodidot szűrjük, és 200 ml éténél mossuk. Választótölcsérben a vizes fázist leválasztjuk, és 2 x 150 ml éterrel extraháljuk. Az egyesített 20 éteres extraktumokat 2 x 75 ml 5 súly%-os sósav-oldattal, majd pedig 4x75 ml vízzel mossuk. Az oldatot nátriumszulfáton szárítjuk, szűrjük, a szűrletet bepároljuk és a maradékot vákuumban frakcionáljuk. 16,0 g (84,3%) l-(3-benzoil-fenil)-propint 25 kapunk, fp. 185—196 °C/0,4 Hgmm. A termék gázkromatográfiásán mért tisztasága 97%. Analízis a 6 Hj 2 O (Ms. 220,10) képlet alapján: számított: C = 87,30%, H = 5,46%, 30 talált: C =86,86%, H=5,38%. 174187
