174121. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dimetoxi-, vagy dietoxi-ditio-foszforsavak és/vagy nátriumsóik tisztítására
9 174121 10 Keverés közben hozzá engedünk 15 ml/perc adagolási sebességgel 20%ros vizes nátriumhidroxid oldatot. A pH 2 elérése után csökkentjük az adagolási sebességet 3-4 ml/perc sebességre, s a nátriumhidroxid oldat beadagolását a pH 3 eléréséig folytatjuk. Utána az elegyet választótölcsérben elválasztjuk. A vizes fázis tartalmazza a tiszta dietoxi-ditio-foszforsavas nátrium sót. Az oldat jellemzői: A B minőségű foszforpentaszulfid esetén dietoxi-ditio-foszforsavas nátrium só koncentráció 59—64 g/100 ml 58—61 g/100 ml dietoxi-ditio-foszforsavas nátrium só tartalom 99,0-99,5% 98,0-98,7% szennyeződés 0,5-1,0% 1,3—2,0% Dietoxi-ditio-foszforsavas nátrium só készítése Elvégeztük a nátrium só készítését az 53 684 számú lengyel szabadalmi leírásban ismertetetteknek megfelelő módon, a következők szerint. Keverővei, adagolótölcsérrel, elektromos pH mérő és regisztráló műszerrel felszerelt 1000 ml-es gömblombikba 300 ml nyers reakcióelegyet öntünk. Keverés közben folyamatosan hozzáengedünk 108 g 40%-os vizes nátriumhidroxid oldatot 30-35°C hőmérsékleten, majd a hozzáadás befejezése után az elegyet választótölcsérben elválasztjuk. A vizes fázis pH-ja 6—6,2 között volt. A kapott vizes oldat jellemzői: A B minőségű foszforpentaszulfid esetén dietoxi-ditio-foszforsavas nátrium só koncentráció 56-62 g/100 ni 54-59 g/100 ml dietoxi-ditio-foszforsavas nátrium só tartalom 95,5-97,5% 94-96,5% szennyeződés 2,5-4,5% 3,5-6% A lengyel szabadalmi leírás szerint eljárva kapott vizes oldat zavaros, nem átlátszó, sötét árnyalatú, míg a találmány szerinti eljárással kapott nátrium só oldat átlátszó, viz tiszta. Már önmagában ebből is felismerhető az a tény, hogy a szennyezések átmennek a dietoxi-ditio-foszforsavas nátrium sót tartalmazó vizes fázisba, de ezt a szennyezések mért adatai is bizonyítják. A találmány szerinti szelektív neutralizációval és a lengyel szabadalomban leírt eljárás szerint készített két dietoxi-ditio-foszforsavas nátrium só szenynyezettségét vékonyréteg kromatográfiával is megvizsgáltuk. Mindkét esetben a vizes sóoldathoz ötszörös mennyiségű toluolt adtunk, majd állandó keverés mellett az ekvivalens mennyiséghez képest 10% feleslegben 20%-os kénsavat adtunk az elegyhez a sav felszabadítására, majd annyi nátriumkloridot adagoltunk, míg az éppen feloldódott a vizes fázisban. A toluolos fázist elválasztva a vizes fázistól, közvetlenül kromatografáltuk. Réteg: DC—Alurolle Kieselgel 60 F 254 Futtató elegy: aceton : hexán 1 : 1 arányú elegye Futtatási távolság: 10 cm Előhívás: UV lámpa, jód gőz A két módszer szerint előállított nátriumsó oldatából készített kromatogram lényeges eltérést mutat: a) a lengyel szabadalom szerintinél két szenynyező folt jelentkezik Rf = 0,58 és Rf = 0,71 értékeknél, ezzel szemben a találmány szerint tisztított nátrium sónál csak egy folt jelentkezik az Rf = 0,58 értéknél. b) A találmány szerinti Rf = 0,58 értéknél jelentkező folt intenzitása mintegy fele csak a lengyel szabadalom szerinti eljárással előállított só kromatogramján jelentkező folt intenzitásának. Az összehasonlító példa eredményei jól mutatják, hogy a találmány szerinti szelektív semlegesítéssel tisztább, nátrium só oldat kapható. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás a foszforpentaszulfid és metanol vagy etanol, vízzel nem elegyedő szerves oldószeres közegben, emelt hőmérsékleten végzett reagáltatásával előállított dimetoxi-, vagy dietoxi-ditio-foszforsavak és/vagy nátrium sóik tisztítására, azzal jellemezve, hogy az oldószeres nyers reakcióelegyet a) vízzel, majd a vizes fázist toluollal szelektíven extraháljuk, vagy b) vizes nátronlúg oldattal pH 3 értékig szelektíven semlegesítjük. 2. Az 1. igénypont a) változata szerinti szelektív extrakciós tisztítás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a vízzel nem elegyedő szerves oldószeres nyers reakcióelegyet annak 100 súlyrészére számított legalább 200 súlyrész, de legfeljebb 350 súlyrész vízzel szakaszosan, vagy folyamatosan extraháljuk, majd a vizes fázist elválasztás után, annak 100 súlyrészére számított legalább 40 súlyrész, de legfeljebb 80 súlyrész toluollal szakaszosan, vagy folyamatosan extraháljuk, melynek során a vizes fázis 100 súlyrészére számított legalább 15 súlyrész, de legfeljebb 30 súlyrész nátriumkloridot adagolunk be. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
