174115. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3,5-dinitro-szalicilsav-hidrazid előállítására

MAGYAR

NÉPKÖZTÁRSASÁG

SZABADALMI

LEÍRÁS

SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY

Bejelentés napja: 1975. XII. 23 (Cl-1631)

174115

Nemzetközi osztályozás:

C 07 C 109/10

ORSZÁGOS

TALÁLMÁNYI

HIVATAL

Közzététel napja: 1979. IV. 28. Megjelent: 1980. IV. 30.

Feltalálók: Szabadalmas:

Dr. Tóth Géza vegyészmérnök, 25%, Chinoin Gyógyszer és Vegyészeti

Dr. Szabó Gábor vegyészmérnök, 25%, Termékek Gyára Rt. Budapest

Kállay U. Tamás vegyészmérnök, 25%,

Eibel György vegyészmérnök, 25%, Budapest

Eljárás 3,5-dimtro-szalicilsav-hidrazid előállítására

1

Találmányunk tárgya új eljárás 3,5-dinitro-szalidlsav-hidrazid előállítására.

A 3,5-dinitTO-szalidlsav-hidrazid egyrészt egy állatgyógyászati és növekedésserkentő hatású nitrofurán-származék, a Nifursol [3,5-dinitro-szalicilsav- 5 -(5-nitro-furfurilidén)-hidrazid], másrészt a 3,5- -dinitro-szalicilsav-hidrazid hasonló hatású alkilidén vagy aralkilidén származékainak (pl. 3,5-dinitro-szalicilsav-izopropilidén-hidrazid, 3,5-dinitro-szalícilsav-benzilidén-hidrazid stb.) előállításánál fontos köz- 10 benső termék.

E kulcsintermediert Haksar és munkatársai [Vikram, Vikram J. Univ. 4, No. 3, 133-135 (1960),

C. A. 58, 6741a] az egyik általánosan ismert savhidrazid készítési módszernek megfelelően, 3,5- 15 -dinitro-szalicilsav-metilészterből nagy feleslegben vett hidrazin-hidráttal (1 mól észterre 7,25 mól hidrazinhidrát) híg metanolos oldatban történő forralással állították elő 95%-os termeléssel [op.:

236 °C (bomlik)]. 20

Később Gupta [Current Sei. (India) 33 (20), 616-617 (1964), C. A. 62, 1594a] úgy készítette a 3,5-dinitro-szaliciIsav-hidrazidot 70%-os termeléssel, hogy a 3,5-dinitro-szalicüsav-metilésztert 2 ekvivalens hidrazin-szulfátból fölös vizes ammóniával 25 felszabadított hidrazinnal szobahőfokon reagáltatta egy hétig.

Gavin (3 567 778 sz. Egyesült Államok-beli szabadalom) vizsgálatai során azt találta, hogy a Haksar és munkatársai által leírt módszerrel még elfő- 30

2

gadható termeléssel készíthető 3,5-dinitro-szaliciIsav-hidrazid, ha az észter-hidrazin mólarányt 1 :4-re csökkenti. Azonban 1 :3,5 mólarány esetén már szennyezett a termék és csak nehezen tisztítható.

A nagy hidrazinfelesleg alkalmazása miatt ezért a leírt módszerek gazdaságos ipari megvalósításra nem alkalmasak.

3,5-dinitro-szalicilsav-metilészter és a hidrazin reakciójában elméletileg 1 mól észterre 2 mól hidrazin szükséges, 1 mól a fenolátképzéshez, 1 mól pedig a hidrazinolízishez.

Gavin a 3 567 778 sz. Egyesült Államok-beli szabadalmi leírásban ismertetett eljárásában a fenolátképzéshez vizes nátrium-hidroxidot alkalmaz a hidrazin helyett. A leírás szerint az 1 mól észterre felhasznált nátrium-hidroxid mennyisége 0,9- -1,1 mól, a hidrazin-hidrát mennyisége 0,9-2 mól. A két leírt példában 1 mól észterre ekvivalens, illetve 1,09 mól nátrium-hidroxidot és 1,25, illetve 1,20 mól hidrazin-hidrátot alkalmaz. Az elért termelés viszonylag alacsony, 74%, illetve 62%. A termelés figyelembevételével a valójában felhasznált hidrazin-hidrát mennyisége 1,7-2,0 mól/termék. Az általa készített termék olvadáspontja 236-237 °C, (bomlás).

Az eljárás hátránya, hogy a termék nagymértékben (15% felett) 3,5-dinitro-szalicilsawal szennyezett, amelynek oka az észter vizes nátrium-hidroxiddal történő kezeléskor bekövetkező hidrolízise.

174115