174074. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-(polialkoxi-fenil)-2-pirrolidon előállítására

23

174074

24

A vegyületek elnevezése a következő:

4 a) 4-(3’-etoxi4’-metoxi-fenil)-2- -pirrolidon.

4 b) 4-(3’-propxi4’-metoxi-fenil)-2- -pirrolidon.

4 c) 4-(3’-butoxi4’-metoxi-fenil)-2- -pirrolidon.

4 d) 4-(3’-hexiloxi4’-metoxi-fenil)-2- -pirrolidon.

4 e) A(3’-izopropoxi4’-metoxi-fenil)-2- -pirrolidon.

4 f) 4-(3,-[l-rnetU-propoxi]-4’-metoxi-fenil)-2-pirrolidon.

4 g) 4-(3’-izobutoxi4’-metoxi-fenil)-2- -pirrolidon.

4 h) 4-(3’-alliloxi4’-metoxi-fenil)-2- -pirrolidon.

4 i) 4-(3’-[3-metil-2-buteniloxi]4’-metoxi-fenil)-2-pirrolidon.

4 k) 4-(3’-metoximetoxi4’-metoxi-fenil)-2- -pirrolidon.

4 1) 4-(3’-dietilaminokarbonilmetoxi4’-metoxi--fenil)-2-pirrolidon.

4 m) 4-(3’-[2-hidroxietoxi]4’-metoxi-fenil)-2--pirrolidon.

4 n) 4-(3’-[2,2,2-trifluoretoxi]4’-metoxi-fenil)-2-pirrolidon.

4 o) 4-(3’-benziloxi4’-metoxi-fenil)-2--pirrolidon.

4 p) 4-(3’-fenoxi4’-metoxi'fenil)-2- pirrolidon.

4 q) 4-(3’-metoxi4’-etoxi-fenil)-2--pirrolidon.

4 r) 4-(3’-metoxi4’-butoxi-fenil)-2--pirrolidon.

4 s) 4-(3’-metoxi4’-dietilaminokarbonilmetoxi--fenil)-2-pirrolidon.

4 a’) 4-{3’-deciloxi4’-metoxifenil)-2- pirrolidon.

b’) 4-(3’-oktadeciloxi4’-metoxifenil)-2- -pirrolidon.

c’) 4-[ 3’-(2-metilbutil)-oxi4’-metoxifenil)-2-pirrolidon.

d’) 4-(3’-neopentiloxi4’-metoxifenil)-2- -pirrolidon.

e’) 4-(3’-izopentiloxi4’-metoxifenil)-2--pirrolidon.

f) 4-(3’-[2-propinil]-oxi4’-metoxifenil)-2--pirrolidon.

g’) 4-(3’-cianometiloxi4’-metoxifenil)-2--pirrolidon.

h’) 4-(3’-ciklobutiloxi4’-metoxifenil)-2--pirrolidon.

i’) 4-(3’-ciklopentiloxi4’-metoxifenil)-2--pirrolidon.

k’) 4-(3’-ciklohexiloxi4’-metoxifenil)-2--pirrolidon.

1’) 4-(3’-[3-metilciklopentil]-oxi4’-metoxi-fenil)-2-pirrolidon.

m’) 4-(3’-[2-metilciklopentil]-oxi4’-metoxifenil)-2-pirrolidon.

n’) 4-(3’-tetrahidrotienil)4’-metoxifenil)-2--pirrolidon.

o’) 4-(3’-[3-tetrahidrofuril]-oxi4’-metoxi-fenil)-2-pirrolidon.

p’) 4-(3’-ciklopropilmetiloxi4’-metoxifenil)-2-pirrolidon.

q’) 4-(3’-ciklopentilmetiloxi4’-metoxifenil)-2-pirrolidon.

r’) 4-(3’-[2-oxa-ciklopentiloxi]4’-metoxifenil)-2-pirrolidon.

s’) 4-(3’-metalliloxi4’-metoxifenil)-2- -pirrolidon.

t’) 4-(4’-propiniloxi-3’-metoxifenil)-2- -pirrolidon.

u’) 4-(4’-ciklopentiloxi-3’-metoxifenil)-2- -pirrolidon.

vO 4-(3’,4’-di-etoxi-fenil)-2-pirrolidon.

w’) 4-( 3 ’,4 ’-di-izob utoxi-fenil)-2-pirrolidon.

A 4 v’ és 4 w’ vegyületek előállításához a kiindulási anyagot — 4-(3’,4’-dihidroxi-fenil)-2-pirrolidon — az l.a. dimetiléterből a következőképpen állítjuk elő.

4,75 g 4-(3’,4’-dimetoxi-fenil)-2-pirrolidont (20 mM) 130 ml metilénkloridban oldimk és -80 °C-on csepegtetve, nedvesség kizárása mellett és kevertetés közben hozzáadunk 11,0 g (44 mM) bórtribromidot 40 ml metilénkloridban oldva. Egy éjjelen át szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni, vízbe öntjük és a kristályos csapadékot leszívatjuk, a vizes fázist nátriumkloriddal való telítés után etilacetáttal extraháljuk. Az etilacetátos extraktumot bepároljuk és a kristályos csapadékot tartalmazó maradékot vízből átkristályosítjuk. 3,35 g 4-(3’,4’-dihidroxi-fenil)-2-pirrolidont kapunk, olva dáspont 209-215 °C.

5. példa

l-helyettesített4-(3’,4’-dimetoxi-fenil)-2--pirrolidonok

a) 4-(3’,4’-dimetoxi-fenil)-l-metil-2- -pirrolidon

2,21 g 4-(3’,4’-dimetoxi-fenil)-2-pirrolidont (10 mM) 15 ml dimetilformamidban oldunk, jeges hűtés mellett hozzáadunk 530 n^ (11 mM) 50%-os nátriumhidrid-paraffin szuszpenziót és kevertetés közben lassan 60 °C-ra melegítjük. A hidrogén-fejlődés befejeződése után 0 °C-on hozzácsepegtetünk 1,56 g (11 mM) metiljodidot 5 ml dimetilformamidban és 15 percen át 50 °C-on tartjuk. Végül vízbe öntjük és etilacetáttal a szokásos módon feldolgozzuk. Kitermelés: 1,3 g 4-(3’,4’-dimetoxi-fenil)-1-metil-2-pirrolidon (az elméleti 5%-a).

Olvadáspont: 69 °C (diizopropiléter).

b) 1 -acetil4-(3’,4’-dimetoxi-fenil)-2- -pirrolidon

0,86 g (11 mM) acetilklorid alkalmazásával - a metiljodid helyett - az a) eljáráshoz hasonlóan az l-acetil4-(3’,4’-dimetoxi-fenil)-2-pirrolidont kapjuk. Kitermelés: 1,4 g (az elméleti 53%-a). Olvadáspont: 135 °C (etanol).

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

12