174067. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 2H-pirán 2,6-dion-származékok előállítására
5 174067 6 leszűijük. Ily módon 5-acetil4-hidroxi-3-[l-(p-hidroxi-fenil-amino)-etilidén]-2H-pirán-2,6(3H)-diont kapunk. Op.: 223-225 °C. Termelés 53%. Fentiekhez hasonlóan m-hidroxianilin és o-hidroxianilin elegyét ekvimoláris mennyiségű 3,5-diacetil-4,6-dihidroxi-2H-pirán-2-on-nal metanolos közegben reagáltatjuk, amikor 5-acetil4-hidroxi-3- -[l-(m-hidroxi-fenil-amino)-etilidén]-2H-pirán-2,6(3H)-diont ((op.: 213—216 °C) és 5-acetil4- -hidroxi-3-[l -(o-hidroxi-fenil-amino)-etilidén]-2H-pirán-2,6(3H)-diont kapunk. Op.: 210-212 °C. Termelés: 74%, illetve 46%. 4. példa 212 g 3,5-diacetil-4,6-dihidroxi-2H-pirán-2-on, 1,25 g p-amino-tiofenol és 75 ml metanol elegyét 2 óra hosszat visszafolyató hűtő segítségével forraljuk, majd lehűtjük és szűrjük. Ily módon 5-acetil-4-hidroxi-3-[ 1 -(p-merkapto-fenil-amino)-etilidén]-2H-pirán-2,6(3H)-diont kapunk. Op.: 207-210 °C. Termelés 30%. 5. példa 2,1 g (0,02 mól) o-fenilén-diamint adunk 4,2 g (0,02 mól) 3,5-diacetil4,6-dihidroxi-2H-pirán-2-onnak forró metanolos oldatához, majd az elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 2 óra hosszat forraljuk. A reakcióelegyet lehűtjük és szűrjük. Ily módon 5-acetil-3-[ 1 -(o-amino-fenil-amino)-etilidénj- 4-hidroxi-2H-pirán-2,6(3H)-diont kapunk. Op.: 179-181 °C. Termelés 35%. A fentiekhez hasonlóan járva el és ekvimoláris mennyiségű p-fenilén-diaminból kiindulva 5-acetil-3-[ 1 -(p-fenil-amino)-etilidén]4-hidroxi-2H-pirán - -2,6(3H)-diont kapunk. Op.: 215-218 °C. Termelés: 8%. 6. példa 3,03 g (0,01 mól) 5-acetil4-hidroxi-3-[l-(p-hidroxi-fenil-amino)-etilidén]-2H-pirán-2,6(3H)-dion, 1,0 g (0,01 mól) trietilamin és 150 ml tetrahidrofurán elegyéhez 0,78 g (0,01 mól) acetilkloridot adunk. Az elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 2 óra hosszat forraljuk, majd lehűtjük és szűrjük. A kapott szilárd anyagot átkristályosítva 3- [ 1 -(p-acetoxi-fenil-amino)-etilidén]-5-acetil4-hidroxi-2H-pirán-2,6(3H)-diont kapunk. Op.: 199—201 °C. Termelés: 38%. Hasonlóképpen mólekvivalens mennyiségű 5-acetil4-hidroxi-3-[l-(p-hidroxi-fenil-amino)-etilidén]-2H-pirán-2,6-(3H)-diont és a megfelelő alkanoilkloridot reagáltatva, az alábbi vegyületeket kapjuk: 5-acetil-4 -hi droxi-3-[ 1 -(p-propiorüloxi-fenil-amino)-etilidén]-2H-pirán-2,6(3H)-dion, op.: 168-170 °C, termelés: 53%, 5-acetü-3-[ 1 -(p-butiriloxi-fenil-amino)-etilidén]-4- hidroxi-2H-pirán-2,6(3H>dion. Op.: 158-160 °C, termelés 62% . 5-acetil4-hidroxi-3-[l-(p-pentanoiloxi-fenil-amino)-etilidén]-2H-pirán-2,6(3H)-dion. Op.: 155-157 °C, termelés 44%, 5-acetil-3-[l-(p-hexánoiloxi-fenil-amino)-etilidén]4-hidroxi-2H-pirán-2,6(3H)-dion. Op.: 148-149 iC, termelés 25%, 5 - a c e t i l-3-[ 1 -(p-heptanoiloxi-fenil-amino)-etilid én 14- -hidroxi-2H-pirán-2,6(3H)-dion. Op.: 147-148 C, termelés 64%. 7. példa 2,1 g (0,01 mól) 3,5-diacetil4,6-dihidroxi-2H-pirán-2-ont 150 ml metanolban oldunk. A forrásban levő oldathoz 2,4 g (0,01 mól) p-(N-benzil-karbamoiloxi)-anilint adunk, majd az elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 1 óra hosszat forraljuk. A lehűtött reakcióelegyet szűrjük, a kapott szilárd anyagot átkristályosítva 5-acetil-3-[l-(p-N-benzil-karbamoiloxi-fenil-amino)-etilidén]4-hidroxi-2H-pirán-2,6(3H)-dionhoz jutunk. Op.: 195—197 °C. Termelés 88%. 8. példa 2,21 g (0,01 mól) 3,5-diacetil4,6-dihidroxi-2H-pirán-2-on-t 150 ml metanolban oldunk. A forró oldathoz 1,88 g (0,01 mól) p-karbamoiloxi-anilin-hidrokloridot és 1,0 g (0,01 mól) trietilaminnal 50 ml metanollal készült oldatát adjuk. Az elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 2 óra hosszat forraljuk, majd lehűtjük. A kapott szilárd anyagot szűrjük, átkristályosítjuk. Ily módon 5-acetil-3- -[ 1 -(p-karbamoiloxi-fenil-amino)-etilidén]4-hidroxi-2H-2,6(3H)-diont kapunk. Op.: 213-215 °C. Termelés 40%. Fentiekhez hasonlóan p-(N-metil-karbamoiloxi)-anilint, illetőleg p-(N,N-dimetil-karbamoiloxi)-anilint reagáltatva 5-acetil4-hidroxi-3-[l-(p-N-metil-karbamoüoxi-fenü-amino)-etilidén]-2H-pirán-2,6(3H)-diont és 5-acetil-3-[l-(p-N,N-dimetil-karbamoiloxi-fenil-amino)-etilidén]4-hidroxi-2H-pirán-2,6(3H)-diont kapunk. 9. példa 1,5 g (0,01 mól) p-karbamido-anilinnek 50 ml metanolos oldatát 2,1 g (0,01 mól) 3,5-diacetil4,6- -dihidroxi-2H-pirán-2-onnak 150 ml metanollal készült oldatához adjuk. Az elegyben csapadék képződik. Ezt követően az elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 12 óra hosszat forraljuk. A kapott szilárd anyagot szűréssel elkülönítjük. Átkristályosítva 5-acetil4-hidroxi-3-[ 1 -(p-karbamido-fenil-amino)-etilidén]-2H-pirán-2,6(3H)-diont kapunk. Op.: 250-253 °C. Termelés 59%. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I általános képletű 2H-pirán-2,6-dion-származékok előállítására, ahol R jelentése 3-6 szénatomos alkil-, hidroxi-fenil-, (2-7 szénatomos alkanoiloxi)-fenil-, karbamoiloxi-fenil-, N-metil-karbamoiloxi-fenil-, N-benzil-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
