174066. lajstromszámú szabadalom • Eljárás heterociklusosan helyettesített uraidoszármazékok előállítására
13 174066 14-NH-CS-NH—: imidazol—2H: multiplett szingulett Ô 7,6-nál Ô 7,47-nél integrál számított 5,8 proton, 6,0 proton, imidazol-CH2 : CH2 —CH,—N—: szingulett multiplett 6 3,69-nél 5 3,5-nél integrál számított 12,6 proton, 12,0 proton, CH2—CH2—S—: tri plett ő 2,63-nál az integrál nem mérhető CH3—imidazol: szingulett S 2,15-nél az integrált mint belső standardot alkalmaztuk, mely egyenlő 6,0 protonnal, CH2 —(CH2 )2 —CH2 : multiplett 5 1,5-nél integrál számított 4,2 proton, 4,0 proton. A spektrum az 5,9% dietil-éter jelenlétét is mutatja. Elemzési eredmények a C2oH34N8S4+ 5,9% C4 H1 o 0 képlet alapj án : az 1. példában leírt módszer szerint lefolytatva a címben megadott vegyületet mint amorf port kapjuk, mely maradék étert és vizet tartalmaz. számított: C =47,7%, H =7,1%, talált: C =47,6%, H = 7,2%. Elemzési eredmények a C2, H36N8S4+2% C4HI0O +2% H20 képlet alapján: 4. példa l,5-bisz[N’-/2-(5-metil-4-imidazolil-metil-tio)-etil/-tioureido]-pentán Az S-metil-N’-[2-/(5-metil-4-imidazolil)-metíl-tio/-etiíj-ditiokarbamát és 1,5-diamino-pentán reakcióját-NH-CS-NH-: imidazol-2H: multiplett szingulett imidazol—CH2 : szingulett-CH2-CH2-S +ch2-CH2—N: CH2 —CH2 —S: multiplett CH3-imidazol: szingulett CH2(CH2-CH2)2NH multiplett 5. példa l,3-bisz[N’-/2-(5-metil-4-iimdazolil-metil-tio)-etil/-guanidino]-propán-dipikrát a) 2,29 g N-[2-/(5-metil-4-imidazolil)-metil-tio/-etil]-tiokarbamid, 1,56 g metil-jodid és 5 ml metanol oldatát 18 óra hosszat szobahőmérsékleten tartva 2,3 g S-metil-4-[2-/(5-metil-4-imidazolil)-metil-tio/-etilj-tiurónium-jodidot kapunk, olvadáspont: 128—131 C. A jodidot szulfát formájú ioncserélő gyantán (IRA 401) megfelelő szulfáttá alakítjuk. b) 2,93 g S-metil-N-[2-/(5-metil-4-imidazolil)-metil-tio/-etil]-tiurónium-szulfát és 10 ml víz oldatászámított: 25 talált: C =47,1%, N = 20,3%, C =47,5%, N = 19,9%, H = 7,1%, S =23,3%, H = 7,2%, S =23,3%. Az oldat NMR spektruma 30 ban, 60 MHZ-nél felvéve, a kát mutatja: 2H6 dimetil-szulfoxid következő rezonancia-435-465 Hz 5 7,47-nél integrál számított 5,3 proton, 6,0 proton, S 3,68-nál integrál 12,3 proton, multiplett 185-235 Hz számított 12,0 proton, 140-175 Hz integrál 4,5 proton (beleértve DMSO-d5-t) számított 4 proton, 5 2,15 az integrált mint belső standardot alkalmaztuk, egyenlő 6 protonnal, 70-110 Hz integrál számított 5,3 proton, 6,0 proton. hoz 0,37 g 1,3-diamino-propánt adunk, és az eiegyet visszafolyatás közben 2 óra hosszat melegítjük. Betöményítés után a maradékot nátrium- 55 -pikrát vizes oldatával pikráttá alakítjuk. Etanolból átkristályosítva a vegyületet mint 1,1 g dipikrátot kapjuk. Olvadáspont: 114—116 °C. Elemzési eredmények a 60 C19H36N)0S2 • 2C6H3N307 képlet alapján: számított: C =40,3%, H =4,4%, N = 24,2%, S = 6,9%, talált: C =40,3%, H =4,2%, « N = 23,7%, S = 6,9%. 7
