174059. lajstromszámú szabadalom • Ejárás 2,3-dometil-pentanál előállítására
3 174059 4 izomerizálása teljesen visszaszorul. A találmányunk tárgyát képező eljárásban felhasznált ródiumkarbonil-katalizátorok — a foszflntartalmú ródiumkarbonil-vegyületekkel ellentétben - már kis koncentrációban is nagyfokú hatékonyságot fejtenek ki. Az átalakulás jó eredményekkel végezhető el a betáplált 3-metil-2-penténre vonatkoztatva 10—lOOOppm ródium-koncentráció mellett. A ródium-koncentráció előnyösen 50-200 ppm. Az átalakulatlan ródiumkarbonil a reakcióelegyből — a ródiumkarbonil-foszfin-komplexszel ellentétben — rendkívül egyszerűen választható el ismert eljárások segítségével (pl. nagyfelületű szilárd anyagon történő adszorpció, az oxo-nyerstermék gőzzel, halogénekkel, vagy karbonsavakkal történő kezelése.) Az olefin szénmonoxiddal és hidrogénnel történő reagáltatását általában 70—150 °C-os hőmérsékleten, előnyösen 90—110°C-on és 200—400 bar, előnyösen 250—320 bar nyomáson végezhetjük el. A szénmonoxidot és hidrogént 3:1—1 :3, előnyösen 1 :1 arányban alkalmazhatjuk. A reakció oldószer jelenlétében vagy anélkül hajtható végre. Reakcióközegként ciklohexánt, toluolt, tetrahidrofuránt vagy más iners szerves oldószereket alkalmazhatunk. A reakcióban képződő, a katalizátortól megszabadított aldehidelegyből a kívánt 2,3-dimetil-pentanált pl. nagyvákuumban történő desztillációsai nyerhetjük tisztán ki. A 2,3-dimetil-pentanál trankvillánsok, antihipertóniás szerek és altatók I. előállításánál felhasználható értékes kiindulási anyag. Eljárásunk további részleteit az alábbi példákban ismertetjük anélkül, hogy találmányunkat a pél- 5 dákra korlátoznánk. 1. példa 10 2,1 liter űrtartalmú nagynyomású berendezésbe 400 g 3-metil-2-pentént és 40 mg rádiumot (2-etil-hexanoát alakjában) mérünk be és 90° C hőmérsékleten 260-270 bar nyomáson ekvimoláris szénmonoxid-hidrogén eleggyel reagáltatjuk. A reakció 15 7 óra alatt végetér. A reaktort lehűtjük, fesztelenítjük és a nyers reakciótermék összetételét vákuumdesztilláció és gázkromatográfiás elemzés alapján meghatározzuk. 99,9%-os 3-metil-2-pentén átalakulás mellet az izomer C7-aldehidek 81,3%-a 20 2,3-dimetil-pentanál alakjában van jelen. (I. táblázat, 1. kísérlet) 2-4. példa 25 2,1 liter űrtartalmú nagynyomású berendezésben 400 g 3-metil-2-pentánt rádium jelenlétében az 1. példában ismertetett eljárással analóg módon, az I. táblázatban megadott reakciókörülmények között hidroformilezünk. Az elért kitermeléseket ugyan- 30 csak az I. táblázatban adjuk meg. 3-metil-2-pentén hidroformilezése rádium (2-etil-hexanoát formájában) jelenlétében Példa Ródium Hőmérséklet Nyomás Kitermelés: 100 g 3-metil-penténből (g-ban) Reakcióidő száma (ppm) (°C) (bar) öle- 2,3-dime- 3-etil- 4-metilfin til-pen- penta- hexanál egyéb tanál nál (óra) 1. 100 90 270 0,1 108,5 3,7 21,3 1,9 7,0 2. 100 80 270 9,4 103,8 2,2 16,3 0,5 7,5 3. 100 100 270 102,0 3,8 27,6 2,0 5,5 4. 1000 90 270 0,1 110,5 3,5 19,4 2,0 5,0 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás 2,3-dimetil-pentanál előállítására 3-metil-2-pentén szénmonoxiddal rés hidrogénnel 70—150°C hőmérsékleten és 200—400 bar nyomáson ródiumvegyület-katalizátor jelenlétében történő reagáltatása útján, azzal jellemezve, hogy rádium- 60-vegyületként valamely ródiumkarbonil-vegyületet alkalmazunk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a rádiumot 10—1000 ppm, előnyösen 50—200 ppm koncentrációban alkalmazzuk. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 804449 - Zrínyi Nyomda, Budapest 2
