174009. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új D-homo-szteroidok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 174009 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Bejelentés napja: 1975. X. 17. Svájci elsőbbsége: 1974. X. 18. (13989/74) Közzététel napja: 1979. III. 28. Megjelent: 1980. II. 29. Nemzetközi osztályozás: (HO—1848) C 07 J 63/00 Feltalálók: Szabadalmas: Dr. Fürst Andor vegyész, Basel, Svájc, dr. Müller Marcel vegyész, Frenkendorf, F. Hoffmann-La Roche et Co. Svájc, dr. Gutzwiller Jürg Albert Walter vegyész, Bettingen, Svájc, dr. Kerb Ulrich Aktiengesellschaft, Basel, Svájc vegyész, Nyugat-Berlin, prof. dr. Wiechert Rudolf vegyész, Nyugat-Berlin Eljárás új D-homo-szteroidok előállítására 1 2 Találmányunk (I) általános képletű új D-homo-szteroidok előállítására vonatkozik — mely képlet ben R3 jelentése oxo-csoport, (H,H) vagy [a-H,/3--O—(1-6 szénatomos)-acil]-csoport, R jelentése kis szénatomszámú alkil-csoport, 3l7aPipl»ntíco — _____ j_6 vagy szén-R 7 ap jelentése hidrogénatom atomos acil-csoport, R jelentése hidrogénatom, etinil-, 1-propinil-, kis 1 szénatomszámú alkil-, vinil- vagy klór-etinil-csoport, és az A-gyűrűben levő pontozott vonal a 4(5)vagy 5(10)-helyzetben levő további C—C kötést jelent -. 15 Az (I) általános képletű D-homo-szteroidokat a találmányunk szerinti eljárással oly módon állíthatjuk elő, hogy 20 a) valamely (II) általános képletű D-homo-szteroidot - mely képletben R13, R17a^ és R17aa jelentése a fent megadott, R31 jelentése savval hidrolizálható védett oxo-csoport, mimellett a (II) általános képletű vegyületek az 5-helyzetben 25 végződő kettőskötést és adott esetben az A-gyűrűben a 3-helyzetben végződő kettőskötést tartalmaznak, — előnyösen egy 3-metoxi-A2’5^1 °^- vagy 3-et ilénd ioxi - A s *107-származékot hidrolizálunk, vagy 30 b) valamely (III) általános képletű D-homo-szteroidot — mely képletben R13 és az A-gyűrűben levő pontozott vonal jelentése a fent megadott és R32 jelentése (H,H) vagy [a-H,/3-0—(1 -6 szénatomos)— acilj-csoport — egy R17aa-csoportot tartalmazó szerves fém-vegyülettel reagáltatunk. Az acil-csoport 1—6 szénatomos szerves sav-maradékot jelent például valamely alkánkarbonsav (például ecetsav, propionsav, kapronsav, valeriánsav) vagy oxálsav, borostyánkősav vagy citromsav maradékát. A kis szénatomszámú alkil-csoportok legfeljebb 4 szénatomot tartalmaznak és egyenes- vagy elágazóláncúak lehetnek (például metil-, etil-, propii-, izopropil-, butil-csoport és izomeijeik). R13 előnyösen metil- vagy etil-csoportot jelent. R31 -et tartalmazó vegyületként előnyösen valamely alábbi maradékot, illetve csoportot tartalmazó származékot alkalmazunk: 3-alkoxi- (pl. 3-metoxi)A2,5(10-, 3-alkiltio- (pl. 3-metiltio-, A2,S(10)-, 3-szekunder amino- (pl. 3-pirrolidino)-A2’5 ( 10 ' -, 3-alkiléndioxi- (pl. 3-etüéndioxi)-Asíl0)-, -A4- vagy -A5- vagy 3-alkilénditio- (pl. 3-etilénditio)-A5^1 °'-, -A4- vagy -A5-csoport). Az (I) általános képletű vegyületek előnyös képviselői azok a származékok, melyekben R3 oxo-csoportot, R13 metil- vagy etil-csoportot jelent és az A-gyűrű a 4(5)-helyzetben tartalmaz kettőskötést. Előnyösbe továbbá azok az (1) általános 174009
