173972. lajstromszámú szabadalom • Fenilpiridazon-származékot tartalmazó herbicid-szer és eljárás a hatóanyag előállítására
3 173972 4 Rí és Rí jelentése megegyezik Rj jelentésével vagy hidrogénatom, vagy Rí és R2 az amin nitrogénatomjával együtt egy morfolino-, vagy egy, adott esetben rövidszénláncú alkilcsoportokkal helyettesített piperidinocsoportot képez — 20—60% — ionos és|vagy nem-ionos nedvesítőés/vagy diszpergálószerekból, vízzel elegyíthető vagy nem elegyíthető hígítószerekből, inert szervetlen töltőanyagokból álló - segédanyagokkal keverve tartalmaz, emellett a hígítatlan keverék hatóanyagtartalma legfeljebb 80%. A találmány szerinti herbicid szereket úgy állítjuk elő, hogy 3-fenil-6-klór(illetve bróm)-4-hidroxipiridazint egy (II) általános képletű aminnal, ahol Rí, R2 és Rá jelentése a fenti, sztöchiometrikus mennyiségek alkalmazása mellett valamely oldószer jelenlétében vagy oldószer jelenléte nélkül, szobahőmérséklet és 100 °C közötti hőmérsékleten reagáltatunk és a kapott sót szilárd és/vagy folyékony közömbös töltő- vagy hígítóanyagokkal és/vagy nedvesítő szerekkel keverjük. A találmány szerinti szerek készítése nagyon egyszerű. Az aminsók általában vízben, egyesek közülük szerves oldószerekben is, oldhatók. Valamely szerves oldószer felhasználásával emulgeátorok és/vagy nedvesítőszerek hozzáadásával a szerek rendkívül finom formában oszlathatók el vízben. Szilárd készítményeket az aminsóknak szilárd hígító- vagy töltőanyagokkal diszpergálószerek adagolása közbeni összekeverése útján állítunk elő. Ezzel szemben a megfelelő szabad hidroxivegyület mind vízben, mind pedig szerves oldószerekben gyakorlatilag oldhatatlan és ezért az alkalmazás előtt nagyon finom szemcsenagyságúra kell porítani. Nagyon kedvező eredményeket kaptunk akkor, ha hatóanyagkomponensként az (I) általános képletű aminsók keverékét alkalmazzuk. A találmány szerinti szert további ismert herbicid hatóanyagokkal, így különösen 2,4-diklórfenoxiecetsav (2,4-D), 2-metil-4-klórfenoxi-ecetsav (MCPA), 2,4,5-triklórfenoxi-ecetsav (2,4,5-T), 2-(2-metil-4-klórfenoxi)-propionsav (CMPP), 2-(2,4-diklórfenoxi)-pro pionsav (2,4-DP), 4-(2-metil-4-klórfenoxi)-vajsav (MCPB), 4-(2,4-diklórfenoxi)-vajsav (2,4-DB), 2-(2,4,5-triklórfenoxi)-propionsav (2,4,5-TP), 4-klór-2-oxobenzotiazolin-3-il-ecetsav, 3,6-diklór-2-metoxi-benzoesav vegyületekkel és ezek aminsóival vagy észtereivel ugyancsak kombinálhatjuk, mivel a találmány szerinti hatóanyagok a 2 256 172 számú NSZK-beli nyilvánosságra hozatali iratban leírt vegyületekkel szemben savakra nem érzékenyek. A találmány szerinti herbicid szereket és azok előállítását a továbbiakban példákon is bemutatjuk. 1. példa 20,6 g 3-fenil-4-hidroxi-6-klórpiridazint 100 ml etanolban szuszpendálunk, 12,9 g n-oktilamint adunk a szuszpenzióhoz és az elegyet rövid ideig 80 °C-on melegítjük. A képződött oldatot bepároljuk, ily módon 32,8 g maradékot kapunk, amely lehűléskor kikristályosodik. Etilacetátból való átkristályositás után 25,8 g 3-fenil-4-hidroxi-6- -klórpiridazin-n-oktilaminsót kapunk. Op.: 90-95 °C. Elemzés számított: C =64,56%, N = 12,55%, H = 7,53%, talált: C =63,9%, N = 12,1%, H = 7,7%, számított: Cl = 10,59%, O =4,78%, talált: Cl = 10,2%, O = 5,0%. 2. példa 20,6 g 3-fenil-4-hidroxi-6-klórpiridazint 100 ml vízben szuszpendálunk, 8,4 g N-metil-N-ú-ciánetilamint adunk a szuszpenzióhoz és az elegyet 15 percig 80 °C-on melegítjük. A reakcióelegyet ezután lehűtjük, a képződött kristályokat leszívatással elkülönítjük, szárítjuk és etilacetátból átkristályosítjuk. Ily módon 26,6 g 3-fenil-4-hidroxi-6 - -klórpiridazin-N-metil-N-0 ciánetílaminsót kapunk. Op. 110°C. Elemzés: számított: C = 57,83%, N = 19,27%, H = 5,20%, talált: C =57,6%, N = 19,0%, H =5,1%, számított: Cl = 12,20%, O = 5,50%, talált: Cl = 12,0%, O = 6,0%. 3. példa 20,6 g 3-fenil-4-hidroxi-6-klórpiridazint 100 ml xilolban szuszpendálunk, 11,3 g N-metil-N-ciklohexilamint adunk a szuszpenzióhoz és az elegyet 15 percig körülbelül 90 °C-on melegítjük keverés közben. A képződött olajat elkülönítjük, acetont adunk hozzá, a kristályokat leszívatjuk és szárítjuk. Ily módon 24,7 g 3-fenil-4-hidroxi-6-klórpiridazin-N-metil-N-ciklohexilaminsót kapunk. Op.: 110-112 °C. Elemzés: számított: C =63,84%, H = 6,93%, N =13,14%, talált: C =64,1%, H = 6,9%, N =13,1%, számított: Cl = 11,09%, O =5,0%, talált: Cl = 11,0%, O = 5,2%. Hasonló módon állítjuk elő például a következő, (I) általános képletnek megfelelő, vegyületeket is: 3-fenil-4-hidroxi-6-klórpiridazin-N-n-propil-N-0-ciánetilaminsó. Op.: 150 °C (bomlik). 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
