173921. lajstromszámú szabadalom • Eljárás éterek előállítására
9 173921 10 A „B” alumínium-oxid fajlagos felülete 280 °C hőmérsékleten és 15 atm vízgőznyomáson 168 óra hosszat tartó kezelés után 90 m2 /g értékre csökken, míg a 8,1% szilícium-dioxidot tartalmazó ugyanilyen alumínium-oxid fajlagos felülete a kéz- 5 deti 210m2/g értékről csak 195 m2/g értékre csökken. A szilikát-tartalom kialakítása lehetővé teszi, hogy a „B” alumínium-oxid dehidratálási tulajdonságai gyakorlatilag változatlanok maradjanak, még 10 280 °C hőmérsékleten, vízgőzatmoszférában való hosszabb kezelés után is, míg a szilikát-származékkal nem kezelt alumínium-oxid ilyen körülmények között gyorsan öregszik. 7—13. példa Egy autoklávba 150 g gömb alakú alumínium-oxidot (A alumínium-oxid) vezetünk be. Az autoklávot nitrogénnel átöblítjük, az oxigén eltávolítására. A következőkben leírt vegyületeket a megadott mennyiségben adagoljuk, figyelembe véve, hogy a nem-klórozott vegyületeket 100 ml-re hígítjuk, vízmentes etanol hígítószer alkalmazásával. 7. példa 87,0 g dimetil-diklórszilikát (CH30)2SiCl2 8. példa 94,5 g szilícium-tetraklorid (SiCI4) 5. példa A 2. példa szerinti nyugvóágyas csőreaktorba 10,2% Si02-t tartalmazó 1 g alumínium-oxidftt ve- 20 zetünk, melyet 270 °C-ra melegítünk 400 cm3/óra nitrogén áramban, környezeti nyomáson két óra alatt, majd ezt követően etanolt táplálunk be, 1 g/óra térsebességgel. A reaktort elhagyó anyagot nitrogén, dietiléter, reakcióba nem lépett etanol és víz képezi, 25 és gázkromatográfiával semmi melléktermék jelenléte nem mutatható ki. Az eredményeket a 7. táblázat tartalmazza. 7. táblázat 30 Etanol dehidratálása dietiléterré Katalizátor: aktivált alumíniumoxid, 10,2% Si02 35 tartalommal Betáplált anyag: etanol hőmérséklet: 270 °C nyomás: 1 atm térsebesség: 1 g/g/óra 40 C2H5OH mól%-os konverzió: 90. Az etanol mól%-os konverziója még 210 óra eltelte után is változatlan maradt. 9. példa 90,0 g dietil-klórszilán (C2H5)SiCl2 10. példa 49,5 g tetrametilszilán (CH3)4Si 11. példa 63,0 g trietilszilán (C2H5)3SiH 12. példa 25,5 g metoxidiszilán (CH30)SiH2SiH3 13. példa 43,5 g acetoxidiszilán H3Si(COOCH3). A hőmérsékletet fokozatosan 200 °C-ra emeljük és ezt a hőmérsékletet tartjuk fenn 10 óra hosszat. A túlnyomást megszüntetjük és 200 °C-on nitrogént áramoltatunk keresztül 4 óra hosszat, a reakció termékek kiszorítására. A terméket engedjük lehűlni, eltávolítjuk az autoklávból, 500 °C-ra hevítjük. Az így elkészített katalizátort metanolnak dimetiléterré való dehidratálására nyugvóágyas reaktorban, környezeti nyomáson használjuk. A vizsgálati körülmények és eredmények a 9. táblázatban megadottak. 9. táblázat Példa száma SiO-tartalom a katalizátorban % Hőmérséklet (°C) Időtartam (óra) Térsebesség (g/g/óra) Metanol konverzió (mól %) 7 9,45 300 4 1 83,8 40 83,6 8 9,75 300 3 1 84,1 42 84,0 9 10,05 300 4 1 84,3 39 84,4 10 9,75 300 2 1 83,9 48 83,7 11 9,45 300 4 1 84,0 45 84,0 5
