173840. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-terc-alkil-3-(helyettesített furil)karbamid-származékok előállítására
7 173840 8 Analízis eredmények a CnH12N202 összegképlet alapján: számított: C = 64,69%, H = 5,92%, N = 13,72%, talált: C =64,89%, H =5,72%, N = 13,76%. B) 4-Amino-3-metil-2(5H)-furanon (1) A 3B) példában ismertetett módszert követjük, 3-metil-4-( 2-fenilhidrazino)-3(5H)-furanont használva. 4-amino-3-metil-2(5H)-furanont kapunk, melynek olvadáspontja 215-216 °C. Analízis eredmények a C5H7N02 összegképlet alapján: s;ámított: C =53,09%, H =6,24%, N = 12,39%, talált: C =53,24%, H =6,21%, N = 12,00%. (2) 7,2 g (0,035 mól) 3-metil-4-(2-fenilhidrazino)-2(5H)-furanon, 200 ml alkohol, 5 ml tömény sósav-oldat és 0,5 g 10%-os aktív szénhordozós palládium katalizátor elegyét Parr-féle rázó berendezésben, 3 atm kezdeti nyomás mellett, 20 órán át hidrogénezzük. (2 óra elteltével, ha sósavat nem használunk, nem tapasztalunk hidrogénfelvételt.) A katalizátort kiszűrjük és a szűrletet bepároljuk. A maradékot kevés vízben feloldjuk. Az oldatot jégfürdőn lehűtjük, és így 180-200 °C olvadáspontú kristályos anyagot kapunk. 100—200 mesh-méretű szilikagél-oszlopon 60 :20 : 20 arányú toluol—etilacetát—metanol eleggyel végzett kromatografálással rrakciókat kapunk, majd az oldószer elpárologtatása után acetonitrilből átkristályosítva a kapott kristályok olvadáspontja: 214—125 °C. Mennyiség: 0,5 g. 0) N-(2,5-Dihidro-4-metil-5-oxo-3-furanil)-N’-( 1,1 -dimetiletil)-karbamid Az IC) példában leírt eljárást követjük, 4 - a m i n o - 3 -metil-2( 5H)-furanon felhasználásával. N-( 2,5 - dihidro-4-metil-5-oxo-3-furanil)-N’-( 1,1 -dimetiletil)-karbamidot kapunk, melynek olvadáspontja 244 °C (bomlik). Analízis eredmények a Ci0Hi6N2O3 összegképlet alapján: számított: C = 56,59%, H = 7,60%, N = 13,20%, talált: C = 56,58%, H = 7,47%, N = 12,98%. 5. példa N-(2,5-Dihidro-4-metil-5-oxo-3-furanil)-N’-( 1,1-dimetiletil)-karbamid A) 3-Metil-4-( 2-p-klórfenilhidrazino)-2(5H)-fúranon 19,7 g (0,11 mól) p-klórfenilhidrazin-hidroklorid, 15,0 g (0,11 mól) nátriumacetát-trihidrát, 120nü víz, 50 ml alkohol és 30 ml jégecet elegyéhez keverés közben hozzáadunk 11,4 g (0,1 mól) 3-metfl-2,4-furándiont. Az elegyet 30 percen át visszafolyatás mellett forraljuk, majd lehűtjük szobahőmérsékletre. Az el egyből elpárologtatjuk az alkoholt, és így sárga szilárd anyagot kapunk. A szilárd anyagot kiszűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk, amikor 19,5 g sárga szilárd terméket kapunk. Toluolból végzett átkristályosítás után 18,5 g (85%) 3-metil-4-(2-p-klórfenilhidrazino)-2(5H)-furanont kapunk, melynek olvadáspontja: 152-154,5 °C. Analízis eredmények a ChHhC1N202 összegképlet alapján: számított: C =55,35%, H =4,65%, N =11,74%, talált: C =55,46%, H =4,53%, N = 11,71%. B) 4-Amino-3-metil-2(5H)-furanon A 3-metil-4-(2-p-klórfenilhidrazino)-2(5H)-furanont a 3-metil-4-(2-fenilhidrazino)-2(5H)-furanonnal analóg módon hidrogénezzük, ahogy ez a 4B) példában ismertetésre került. A 4-amino-3-metil-2(5H)-furanont ezután a 4C) példa szerinti eljárással átalakítjuk N-(2,5-dihidro-4-metil-5-oxo-3- -furanil)-N’-( 1, l)-dimetiletil)-karbamiddá. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás valamely I általános képletű vegyület előállítására — ahol Rí jelentése hidrogénatom vagy valamely 1—4 szénatomos alkilcsoport, R2 jelentése hidrogénatom vagy valamely 1-4 szénatomos alkilcsoport, azzal a feltétellel, hogy Rí és R2 közül legalább az egyik hidrogénatomot jelent, R3 jelentése terc-butil- vagy terc-amilcsoport — azzal jellemezve, hogy valamely V általános képletű vegyületet — ahol Rj és R2 a fenti jelentésű - valamely R3N=C=0 általános képletű vegyülettel reagáltatunk — ahol R3 a fenti jelentésű - valamely erős bázis jelenlétében. (Elsőbbsége: 1977. március 23.) 2. Eljárás valamely az I általános képletű vegyületek szűkebb körébe tartozó IA) általános képletű vegyület előállítására - ahol Rí jelentése hidrogénatom vagy valamely 1—4 szénatomos alkilcsoport, R2’jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, azzal a feltétellel, hogy Rj és R2’ közül legalább az egyik hidrogénatomot jelent, R3 jelentése terc-butil- vagy terc-amilcsoport -azzal jellemezve, hogy valamely VA általános képletű vegyületet — ahol Rt és R2’, a fenti jelentésű — valamely R3N=C=0 általános képletű vegyülettel reagáltatunk — ahol R3 a fenti 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
