173801. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aciloxi-naftalin-származékok elektrokémiai előállítására
7 173801 8 Elektrolit: Katód: Töltésmennyiség: Áramsűrűség: Hőmérséklet: 1152 g (9,0 mól naftalin, 600 g ecetsav, 1540 g acetonitril, 75 g dimetil-amin (szobahőmérsékleten az ecetsavba bevezetve). V2A rozsdamentes acél. 1,1 F/mól naftalin. 15 A/dm2. 35° 5 10 Az elektrolitét az elektrolízis alatt hőcserélőn szivattyúzzuk keresztül. Szétválasztás: Az elektrolízis befejezése után az 15 acetonitrilt, ecetsavat és a dimetil-ammónium-acetátból víz lehasadásával keletkezett dimetil-acetamidot 81°-on, 760 torr nyomáson és 65°-on, 30 torr nyomáson ledesztilláljuk. Ezután a maradékot 55-175°-on és 10 torr nyomáson frakcionáltan 20 desztilláljuk, mire 68,5% kitermeléssel (az átalakult naftalinra számítva) 1-acetoxi-naftalint kapunk. Az áram hasznosítása 42,8%. b) Vezetősó: trimetil-ammónium-acetát 25 Készülék: Anód: Elektrolit: Katód: Töl tés mennyiség: Áramsűrűség: Hőmérséklet: osztatlan cella, 0,5 mm elektródtávolsággal, grafit. 768 g (6,0 mól) naftalin, 30 2246 ml ecetsav, 90 g trimetil-amin (szobahőmérsékleten az ecetsavba bevezetve), grafit. 35 I, 1 F/mól naftalin. II, 5 A/dm2. 50° Áramsűrűség: 11,5 A/dm2. Hőmérséklet: 40° Az elektrolízis folyamán az elektrolitét hőcserélőn szivattyúzzuk keresztül. Szétválasztás: Az elektrolizátum desztillációval való feldolgozásakor 81°/760torr és 175°/lOtorr között 64,8% kitermeléssel (az átalakult naftalinra számítva) és 55,5% árahasznosítással monoacetoxi-naftalint kapunk. A II. táblázatban különféle vezetősó koncentrációkkal kapott eredményeket foglaljuk össze (a kísérleti körülmények a 3. példa c) szakaszában használtakhoz hasonlók). II. táblázat Kitermelés Áramhasznosítás Trimetil-amin monoacetoxinaftalin előállításánál 119 g 54,2% 43,0% 55 g 64,8% 55,5% 17g 50,0% 42,6% A naftil-acetát ismert módszerekkel naftollá szappanosítható. így a /iaftol keletkezik. A kapott nyers termékben a /3-n if tol mennyisége a kísérleti körülményektől függően legfeljebb 2-3 súly%. 4. példa 2-Metil-naftalin anódos acetoxilezése Az elektrolízis folyamán az elektrolitét hőcseré- 40 lön szivattyúzzuk keresztül. Szétválasztás: Az elektrolízis befejezése után az elektrolizátumot 118°/760torr és 175°/10torr között frakcionáltan ledesztillálva 53% kitermeléssel (az átalakult naftalinra számítva) 1-acetoxi-naftalint 45 kapunk. Az áram hasznosítása 38%. Ha az ecetsavhoz 5 térfogat% vizet adunk, úgy nagyságrendileg ugyanilyen kitermeléssel és ugyanilyen áramhasznosítással monoacetoxi-naftalint kapunk. 50 c) Vezetősó: trimetil-ammónium-acetát és az oldódást elősegítő oldószer: acetonitril Készülék: Anód: Elektrolit: Katód: Töltésmennyiség: osztatlan cella, 55 0,5 mm elektródtávolsággal, grafit. 384 g (3,0 mól) naftalin, 1146 ml ecetsav, 1500 ml acetonitril, go 55 g trimetil-amin (szobahőmérsékleten az ecetsavba bevezetve). V2A rozsdamentes acél. 1,1 F/mól naftalin. 65 a) Vezetősó: dimetil-ammónium-acetát Készülék: Anód: Elektrolit: Katód: Töltésmennyiség: Áramsűrűség: Hőmérséklet: osztatlan cella, 0,5 mm elektródtávolsággal, grafit. 426 g (3,0 mól) 2-metil-naftalin, 500 ml acetonitril, 191 ml ecetsav, 29 g dimetil-amin (szobahőmérsékleten az ecetsavba bevezetve). V2A rozsdamentes acél. I, 1 F/mól 2-metil-naftalin. II, 5 A/dm2. 25° Az elektrolízis folyamán az elektrolitét hőcserélőn szivattyúzzuk keresztül. Feldolgozás: Az elektrdizátumhoz 65 g ecetsav-anhidridet adva, 81°/760torr és 110°/0,2 torr között desztillálva, acetonitrilt, ecetsavat, dimetil-acetamidot és át nem alakult 2-metil-naftalint különítünk el, majd a maradékot 0,2 torr nyomáson, 110 és 130° közötti hőmérsékleten frakcionáltan desztilláljuk. 71% kitermeléssel (az átalakult 4
