173779. lajstromszámú szabadalom • Eljárás oxazolin származékok előállítására
7 173779 8 Magmágneses rezonancia spektrum: 6CDC,3: l,07s3H, 3,70brs2H, 4,47s2H, 4,90brslH, 5,00slH, 5,48brs(8Hz)lH, 6,97slH, 6,8-7,5ml5H, 8,00brd(8Hz)lH. A kiindulási anyagok előállítása /Lásd a [2] reakciósémát/ (A) Az előző előállítási módszer (A) szakasza szerint eljárva, 1,02 g (5) vegyületnek és 0,35 g 2-merkaptobenzotiazolnak 30 ml toluollal készült oldatát visszafolyatás közben forralva, a (6) vegyületet kapjuk. Magmágneses rezonancia spektrum: scdci3; l,97s3H, 4,47s2H, 4,80-5,25m6H, 5,43d(lHz)lH, 6,80—7,92ml2H, 8,10d(4Hz)2H. (B) A fenti (A) szakasz szerint előállított reakciókeveréket 5 ml ecetsavval és 0,7 g ezüst - acetáttal keverve és az előző előállítási módszer (B) szakasza szerint feldolgozva, 0,54 g (7) vegyidet és 0,18 g p-nitrobenzü-7a-fenoxiacetamido-3-metil-3- -acetoxi-cefam-4-karboxilát keverékét kapjuk. Magmágneses rezonancia spektrum: SCDC,3; l,38s, 183s, l,93s, 3,43d(2H), 3,67+4,23dABq(6Hz), 4,50s, 4,87s, 5,30s, 5,07—5,40m, 6,83—7,73m, 8,30d(4Hz). (C) Az előző előállítási módszer (C) szakasza szerint eljárva, 0,45 g (7) vegyületnek 2 ml piridin és 0,4 ml víz elegyével készült oldatához 520 ml jód-diklór-benzol piridinnel készült 1,5 ml oldatát adjuk, és a reakciókeveréket szobahőmérsékleten 3 óra hosszat keveijük, mire habszerű termékként 0,39 g (8) vegyületet kapunk. Infravörös spektruma: r'CHCií 1800, 1755, 1700 cm*1. Magmágneses rezonancia spektruma: §cdci3. 1,33s3H, 2,10s3H, 4,10brs2H, 4,57s2H, 4,87slH, 5,05d(lHz)lH, 5,33dd(l,4Hz)lH, 6,83-7,42m5H, 7,62d+8,27dABq(4Hz)4H, 7,93d(4Hz)lH. Az I-A. táblázatban foglaljuk össze az I általános képletű vegyületek előállításánál alkalmazott reakciókörülményeket. A használt rövidítések: DMA N,N-dimetilacetamid Ph fenilcsoport iefl visszafolyatás közben h óra min perc ds Dean-Stark feltét alkalmazásával szárítva. x) sztirol-divinilbenzol kopolimer, amely difenilfoszforanilfenil-csoportot tartalmaz (A. Horiki, Tetrahedron 1976, 4103). X hidrogénatomot jelent, és R2 a —COB általános képletű csoport védőcsoportja, azaz B = —OR2. Az I-B. táblázatban a megadott szubsztituenseket tartalmazó I általános képletű vegyület 1 súlyrész mennyiségéhez 10tf/sr. 1,2-diklóretánban 1,2 mól-egyenérték trifenilfoszfint és 2,5 súlyrész molekulaszitát adtunk, majd a reakciókeveréket visszafolyatás közben a termék maximális keletkezéséig melegítettük (4—10 óra). A reakciókeveréket az 1. példa szerint dolgoztuk fel. A II. táblázat tartalmazza az I általános képletű vegyületek fizikai állandóit (X hidrogénatom vagy megadjuk, B = -OR2 ). x) készül a 13. vegyületből m-klórperbenzoesawal oxidálva. A III. táblázat szemlélteti a III általános képletű vegyületek fizikai állandóit (B = —OR2). Geometriai izomerek az 1. és 2., a 3. és 4., az 5. és 6., a 8. és 9., a 11. és 12. és a 13. és 14. vegyületek. 5 10 15 20 25 30 35 4
