173710. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új transz-1-(tri-alkil-sztannil)-1-alkén-3-ol-éterek előállítására
11 173/K) 12 készült oldatából 1 cseppet. A reakció előrehaladását vékonyrétegkromatográfiásan követjük, lejátszódása után a reakcióelegyet 9 ml etilacetáttal hígítjuk, 2 x 2 ml telített nátriumhidrogénkarbonát oldattal mossuk, majd 2 ml telített nátriumklorid oldattal kirázzuk, magnéziumszulfát felett szárítjuk, majd vákuumban eltávolítjuk az oldószert. A kapott termék: 1,1 g (1 -transz-béta-tributilszta n nil-vinil-ciklohex-1 -il)-(tetrahidropiran-2-il)-éter (91,5%). Fp.: 160—165°C/0,02 Hgmm. Vékonyrétegkromatográfia : Adszorbens: Kieselgel-G, futtató elegy: petroléter : etilacetát 9 :1 Rf termék = 0,7 IR (fűm): 1600 cm'1 (C=C), 1465, 1450 cm'1 (C—H deformációs), 1200—1000 cm'1 (C—O—C), 985 cm'1 (transz —C=C) NMR (CDClj) r: 3,9-4,0 m (2 H) 5,3-5,5 m (1 H) 5,8-6,8 m (2 H) 7,7-9,4 m (43 H) 8. példa 0,8 g (1,16 mmól) l-(transz-béta-tributüsztannil-vinil)-ciklohexanol és 0,56 ml izopropil-metiléter 1 ml vízmentes benzolban készült oldatához 1 csepp foszforoxikloridot adunk és a nedvesség kizárása mellett 20 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A foszforoxikloridot trietilaminnal semlegesítjük, az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A kapott termék: 0,44 g (1-transz-béta-tributilsztanni]-vinil-ciklohex-l-il)-(dimetil-metoxi-metil)-éter (78%). IR (fűm): 1600 cm'1 (C=C), 1460, 1445 cm'1 (C-H deformációs), 1200—1000 cm*1 (C-O—C), 985 cm'1 (transz C=C). 9. példa 62 g (0,05 mól) 1-etinil-ciklohexanolt feloldunk 30 ml vízmentes diklóretánban és hozzáadunk 10,8 g (0,15 mól) etd-vinil-étert. A 0°-ra hűtött oldathoz katalitikus mennyiségű p-toluol-szulfonsavat adunk keverés közben. A reakció vékonyrét egkromatográfia alapján 20 perc alatt végbemegy. 50 ml etüacetáttal hígítjuk, 2 x 10 ml telített nátriumhidrogénkarbonát oldattal, majd 10 ml telített nátriumklorid oldattal mossuk, magnéziumszulfáton szárítjuk, majd vákuumban az oldószert eltávolítjuk. így 9 g (92%) nyers (1 -etinil-ciklohex-1 -ü)-(metüetoxi)-étert kapunk. IR (fűm): 2980, 2100, 1475, 1465, 1450, 1200-1000 cm'1. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás (V) általános képletű vegyületek előállítására, mely képletben R, jelentése 1-5 szénatomos alkű-csoport, Rj és R3 jelentése hidrogénatom vagy 1—7 szénatomos alkil-csoport, vagy R2 és R3 együtt -(CH2 )n- általános képletű csoportot képeznek, melyben n = 4-6, azzal a feltétellel, hogy R2 és R3 közül legalább az egyik hidrogénatomtól eltérő jelentésű, R4 jelentése egy (VII), (VIII) vagy (IX) általános képletű csoport, ahol Rs,R6ésR7 azonos vagy különböző lehet és jelentésük 1—4 szénatomos alkű-csoport, R8 és R9 jelentése hidrogén-atom vagy 1 —4 szénatomos alkű-csoport, Rj o jelentése 1-4 szénatomos alkű-csoport) azzal jeűemezve, hogy at ) valamely (II) általános képletű vegyületet- ahol R2 és R3 jelentése a fenti — az R4 csoport bevitelére alkalmas ágenssel, előnyösen 3.4- dihidro-2H-piránnal, valamely trialküszililkloriddal, izopropenümetü-éterrel vagy etü-vinü-éterrel reagáltatunk, majd a kapott (III) általános képletű vegyületet - ahol R2, R3 és R4 jelentése a fenti — valamely (I) általános képletű vegyülettel- ahol Rj jelentése a fenti - reagáltatjuk, vagy a2) valamely (III) általános képletű vegyületet- ahol R2, R3 és R4 jelentése a fenti — valamely (I) általános képletű vegyülettel — ahol R3 jelentése a fenti — reagáltatunk, vagy b]) olyan (V) általános képletű vegyületek előállítása esetén, melyekben R2 és R3 közül az egyik hidrogénatom és a másik 1—7 szénatomos alkű-csoport és R3 és R* jelentése a fenti, valamely (II) általános képletű vegyületet — ahol R2 és R3 jelentése a fenti — valamely (I) általános képletű vegyülettel - ahol R, jelentése a fenti - reagáltatunk, majd a kapott (IV) általános képletű vegyületet — ahol Rj, R2 és R3 jelentése a fenti — az R4 csoport bevitelére alkalmas ágenssel, előnyösen 3,4-dihidro-2H-piránnal, valamely trialküszüilkloriddal, izopropenü-metüéterrel vagy etü-vinil-éterrel hozunk reakcióba vagy b2) valamely (IV) általános képletű vegyületet- ahol Rt, R2 és R3 jelentése a fenti — az R4 csoport bevitelére alkalmas ágenssel, előnyösen 3.4- dihidro-2H-piránnal, valamely trialkilszililkloriddal, izopropenü-metü-éterrel vagy etü-vinü-éterrel reagáltatunk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy R, helyén n-butü-csoportot tartalmazó (I) általános képletű kündulási anyagokat alkalmazunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jeűemezve, hogy kiindulási anyagként R2 helyén hidrogénatomot és R3 helyén n-pentü-csoportot tartalmazó (II), (III) és (IV) általános képletű kiindulási anyagokat alkalmazunk, melyekben Rj és R4 jelentése az 1. igénypont szerinti. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jeűemezve, hogy kiindulási anyagként olyan (II),. (III), és (TV) általános képletű vegyületeket alkalmazunk, melyekben R2 és R3 5 10 13 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
