173688. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3,4-diamino-benzofenon és savaddíciós sói előállítására
5 173688 6 benzolhomológ és lakton vagy acetun es alilás alkohol vagy glikoléter és alifás alkohol elegyében oldjuk. A nyersanyag-oldat 1-25 süly% kiindulási anyagot tartalmaz, a katalizátorterhelés 0,01-1,0, előnyösen 0,01-0,5 g nyersanyag/gkatalizátor • óra. A szelektivitást javító szervetlen bázissal kezelhetjük előzetesen a katalizátort, de alkalmazhatjuk a szervetlen bázist szakaszosan vagy folyamatosan a nyersanyag-oldatba keverve. A nyersanyag-oldatot 30—300, előnyösen 50- -150 milliliter/óra sebességgel, a hidrogénező gázt külön vagy előnyösen a nyersanyag-oldattal együtt 50—500, előnyösen 100-250 liter/óra sebességgel tápláljuk be a kísérleti reaktorba. Az alkalmazott nyomást és hőmérsékletet a már ismertetett értékre állítjuk. A reakciótermék kipreparálását mind szakaszos, mind folyamatos üzemmód esetén oly módon végezzük, hogy a 20-60 °C hőmérsékletre hűtött reakcióelegyből a katalizátort kiszűrjük. A szürletből kívánt esetben vízzel vagy víz és alifás alkohol elegyével a kapott 3,4-diamino-benzofenont kicsapjuk, majd kívánt esetben savaddíciós sóját képezzük, vagy közvetlenül a bázis kipreparálása nélkül végezzük el a savaddíciós só, előnyösen sósavas só képzését. Eljárásunkat közelebbről az alábbi példákkal szemléltetjük, anélkül, hogy igényünket ezekre korlátoznánk. 1. példa a) 0,45 g platinának megfelelő mennyiségű hidrogénhexakloroplatinát 25 ml térfogatú vizes oldatát 100 g l,5mm-es szemcseátmérőjű szilíciumdioxid-alumíniumoxid keverék hordozóra (18% Si02 és 82% A1203) visszük fel. Az így készült preparátumot 140 °Con súlyállandóságig szárítjuk, majd 4 órán át 500 °C-on izzítjuk. 30 mm átmérőjű saválló csőreaktorban fenti katalizátorból álló ágyat készítünk és 30 atmoszféra túlnyomáson 100 liter/óra sebességgel, 25 tér - fogat% nitrogént és 75térfogat% hidrogéngázt tartalmazó ammónia szintézisgázt vezetünk át rajta. A reaktort 120 °C-ra fűtjük, majd 75 ml/óra sebességgel megkezdjük a nyersanyag-oldat betáplálását. A nyersanyag-oldat 10súly% 3-nitro-4-amino-benzofenont, és 90súly% oldószerelegyet (y-butiro-lakton és toluol 4 :6 arányú elegye) tartalmaz, melyhez a reakció első 10 órájában 1 g/óra mennyiségű káliumhidroxidot is keverünk. A (75 ml/óra) reakcióelegyet lefúvató szelepen át sTalcasTOinn gyűjtőtartályba engedjük, ahol 150 ml•es reakdóelegy-mennyiségeket gyűjtünk össze. Az összegyűlt elegy et keverés közben 40 °C-ra hűtjük, imjd 50 ml izopropanol és 600 ml víz hozzáadásával a 3,4-diamino-benzofenon-báziít kicsapjuk. A terméket leszűrjük, 100 ml vízzel mossuk, szárítjuk. Konverzió: 993%. Kitermelés: 6,5 g/óra (99,1%) 3,4-diamino-benzofenon. Op.: 110°. 15 g 3,4-diamino-benzofenont 150 ml vízben szuszpendálunk és 75 ml tömény sósav-oldatot adunk hozzá, majd a keveréket 80 C-ra melegítjük és a kapott oldatot 1 g aktív szénnel derítjük, forrón szűrjük, a szűrletet 10 °C-ra hütjük. A kivált 3,4-diamino-benzofenon-klórhidrátot 20 ml izopropanollal mossuk, szűrjük, szárítjuk. Kitermelés: 17,2 g (98,0%) 3,4-diamino-benzofenon-klór hidrát. b) ellenpélda Az la) példában leírtak szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy a nyersanyag-oldatba nem keverünk szervetlen bázist. 24 órás leakcióidő után a konverzió már csak 85%-os. és a reakcióelegyből a savaddíciós sót nem lehet leválasztani a nem megfelelő szelektivitás következtében jelenlevő szennyező melléktermékek miatt. 2. példa Az la) példában leírtakkal analóg módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy ammónia szintézisgáz helyett hidrogéngázt alkalmazunk. Konverzió: 99,7%. Kitermelés: 6,4 g/óra (97,6%) diamino-benzofenon. 3. példa Az la) példában ismertetett reaktorban levő katalizátor állóágyra 355 g 1:1 arányú aceton-izopropanol elegyet táplálunk 75 ml/óra sebességgel és a katalizátort 6 órán át 20 atmoszféra nyomáson, maximum 160-180 °C hőmérsékleten 100- liter/óra ammónia szintézisgázzal kezeljük (gázpromóció). Ezt követően a reaktorba 75 ml/óra sebességgel 10 súly%-os 3-nitro-4-amino-benzofenon-oldatot (1 :1 arányú aceton-izopropanol elegy) további 5 ml/óra 10súly%os vizes káliumhidroxid-oldatot, azaz együttesen 80 ml/óra nyersanyag-oldatot táplálunk be 70—90 °C hőmérsékleten, 20 atmoszféra nyomáson. 24 óra elteltével a lúgadalék beadagolását megszüntetjük és a reakciót az 1 a) példa szerint folytatjuk. Konverzió: 99,0%. Kitermelés: 6,45 g/óra (98,1%) 3,4-diamino■benzofenon. 4. példa A 3. példában leírtak szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy 16 súly% 3-nitro-4-amino-benzofenont tartalmazó nyersanyag-oldatot alkalmazunk. Konverzió: 99,3%. Kitermelés: 10,36 g/óra (983%) 3,4-diamino•benzofenon. 5 10 IS 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
