173649. lajstromszámú szabadalom • Javított eljárás A-vitamin előállítására szulfonokból
5 173649 6 nőit és 20 ml, 1 %-os vizes káliumhidroxid-oldatot (3,57 mmól) viszünk be. A reakciókeveréket 25°-on 45 percig keverjük, majd az etanolt 45°-nál alacsonyabb hőmérsékleten és csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A maradékként kapott keveréket 50 ml 5 vízhez adjuk hozzá, és 50 ml dietiléterrel, majd háromszor 25 ml dietiléterrel extraháljuk. A dietiléteres kivonatokat egyesítjük, vízzel, majd nátriumkloridos vízzel mossuk, és nátriumszulfáton szárítjuk. Csökkentett nyomáson bepárolva, maradékként 0,856 g 10 teljesen transz-szerkezetű IV képletű szulfonalkoholt kapunk. Az így kapott szulfonalkoholt foszforpentoxidon desztillált 25 ml ciklohexánban oldjuk, és az oldathoz 0,7 g (7 mmól) káliumizopropüátot adunk. A reakció- 15 keveréket 40 percig keverés közben 30°-on tartjuk, majd a tökéletes deszulfonálást kromatografálással ellenőrizzük. A reakciókeveréket 20°-on hűtjük, hozzácsepegtetünk 20 ml nátriumkloridos vizet, és 45 ml hexánná extraháljuk. A hexános kivonatokat össze- 20 sen 30 ml 7 pH-jú nátriumkloridos vízzel háromszor mossuk, és egy csepp piridint adunk hozzá. Nátriumszulfáton szárítva és csökkentett nyomáson bepárolva, olajos maradék alakjában 0,595 g terméket kapunk. Nagysebességű folyadék-kromatográfia és 25 ultraibolya spektrográfja segítségével meghatározva az A-vitamin-alkoholtartalom 79 %, ami a kiindulási vegyületként használt szulfonacetátra számítva 81,9 % kitermelésnek felel meg. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1 Javított eljárás az (I) általánosképletű A-vitamin- 35 -származékok előállítására - ebben a képletben R hidrogénatomot vagy-CORi általános képletű csoportot jelent, ahol RÍ 1 —4 szénatomos alkilcsoportegy (II) általános képletű szulfon - ebben a képletben R a fenti jelentésű, és Ar adott esetben szubsztituált arilcsoportot jelent-deszulfonálásával, majd kívánt esetben olyan kapott termék, képletben R hidrogénatomot jelent, észterezésével, azzal jellemezve, hogy a deszulfonálást 10 és 50°C között primer vagy szekunder, telített egyenes vagy elágazó szénláncú, 1-6 szénatomos alifás alkohol káliummal alkotott legalább 3 mól alkoholátja jelenlétében végezzük, és az alkoholát szilárd alakban vagy olyan vízmentes folyékony szénhidrogénben szuszpenzió alakjában van, amelyben oldhatatlan. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a folyékony szénhidrogénként 5-10 szénatomos, egyenes vagy elágazó szénláncú telített alifás szénhidrogént, 6-12 szénatomos benzol-szénhidrogént, 5-8 gyűrűtagú ciklusos szénhidrogént, amely adott esetben 1-3, egyenes vagy elágazó szénláncú, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált, használunk. 3. Az 1. igénypont szemű eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy olyan (II) általános képletű szulfont deszulfnálunk, amelynek képletében Ar adott esetben egy vagy két halogénatommal vagy 14 szénatomos alkfl-vagy alkoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoportot vagy nitrofenil-csoportot jelent, és R a fenti jelentésű. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy 3-5 mól káliumalkoholátot használunk. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy káliumalkoholátként kálium-metilátot, -etilátot vagy -izopropüátot használunk. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy szénhidrogénként ciklohexánt vagy hexánt használunk. 1 db rajz A kiadásért felel : az OTH Kiadói Osztály vezetője 790301, OTH, Budapest
