173604. lajstromszámú szabadalom • Eljárás prosztánsav-analógok előállítására
17 173604 18 fálunk és 95 :5 arányú ciklohexán-etilacetát■eleggyel eluálunk. 2,52 g cím szerinti vegyületet kapunk olaj alakjában. NMR-spektrum: 6,7 ppm (2 proton, multiplett) 4,9 ppm (1 proton, triplett) 2.5 ppm (4 proton, szingulett) 32 ppm (4 proton, szingulett) 1.2 ppm (3 proton, szingulett) 0,95 ppm (3 proton, triplett) 0,75 ppm (3 proton, triplett). b) Analóg módon reagáltatunk 2-oxo-nonilfoszfonsav-dimetilésztert és így kapunk 1-/7 [(1 3-ditia-2-ciklopentil)-metü]-3,3-dimetil-l ,5- -dioxaspirof 5,4]dec-8-il/-tiansz-1 -decén-3-ont E vegyület NMR-spektruma kvalitatíve gyakorlatilag azonos az a) pontban lsírt, 2 szénatommal rövidebb anyaggal. c) Analóg mógon reagáltatunk 2-(5-metilfuril)-2oxo-etil-foszfGnsav-dimeíilészterrel és így kapunk 1 -/7-[(l ,3-ditia-2-ciklüpent’!)-net Jj-3,3-dinetil ) ,5- -dioxaspiro [5,4 lriec-8-il/ -3-(5 -metiifui 11)-transz-1 -nronén-3 -ont NMR-spektrum: 6 1-7,4 ppm (4 proton, széles szignál) 5 ppm (1 proton, triplett) 3.5 ppm (4 proton, szingulett) 3.2 ppm (4 proto ti, szingulett) 2,4 ppm (3 proton, SiJnguleít) i,15 ppm (3 proton, szingulett) 0,7 porn (3 proton, szingulett). d) Analóg módon reagáltatunk 2-ciklohexil-2-or.o-eti',-foszfcnsav-dinietilészterrel és így kapunk l-/7-[(1,3-ditia-2-ciklopeníij)-metíl]-3,3 diiretil-1,5-dioxascircf5,4 ]dec-3-ií, ciklobexil-transz-1 -propén 3-ont e) Anaíóg módon reagáltatunk 2-'vl ,1- -dimetíl-3-oxapentil)-2-oxo-etil-foszfonsav-dimet;lés7t érrel és így kapunk 1 -/7-[(l ,3-ditia-2 ciklopeniÜ.)-metil]-3,3- -dinetil-1,5-d;o.xaspiro[5,4|dec-8-il/-3--(1,1 -dimetü-3-cx2F5m.’í)-transz-l - -propéi'-3-ont 8. példa a) 1 -/7-[i ,3- Citia-2-ciklopent il)-met il] -3,3-diir.etill ,5-dioxaspiro{5,4jdec-8-il/-transz-1 -oktén-3-ol 0(11 általános képîetû vegyület) 126 g nátriumbórbidridet feloldunk 1,6 ml vízben és 16 ml metanolban, az oldatot lehűtjük 0°C-ra és hozzácsepegtetjük 2,52 g l-/7-[(l,3-ditia-2-ciklopenti])-metil]-3,3-dimeti!-l,5-dioxaspiro[5,4]dec-8-il/-transz-l-okíén-3-on 50 ml metanoíos oldatát és a reakcióelegyet 0°C-on 15 órát, majd szobahőmérsékleten 2 órán keresztül keverjük. A reakcióelegyet ezután jégecettel semlegesítjük, az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A kapott maradékot felvesszük éterben, vizzel mossuk, szárítjuk, majd bepároljuk. A nyersterméket 95 :5 arányú ciklohexán-etilacetát elegyben oldjuk, majd 14 cm magas és 2 cm átmérőjű kovasavgéloszlopon átszűrjük és a szűrJetet bepároljuk. 2,6 g színtelen olajat kapunk. Rf = ü,62 (Merck-féle kovasavgélen. eluálcszer 1 :1 arányú cikiohexán-éter elegy). IR-spektrum: 1695 cm'1-nél nem mutatkozik keton-sáv. b) Analóg módon állnunk elő i-/7-[(l,3- -ditúi-2-cikiopentíl)-metil]-3,3-diraetil-1,5-aioxaspiro[5,4]dec-8-il/-transz-l-Gecén-3-ou-bói 1 -/7-[(1,3-ditia-2-cikloper.ti!)-metil j-3,3 - -drmstil-l ,5-dioxasp;rof5,4]dcc-2-it/-transz-l -decén-1 -óit. c) Ana'óg módon álíiturJe elő l-/7-/il,3- -diíia-2-ciklopent’J i-metii] -2,3-dimetÚ-1,5 dicxaspirof5,4 jdec-8-L’/-3-(5-ir.etilfuiily-transz-l -piopén-3-on bó< I-/7-[(\,3 ditia-3-c;klupeni'J>-metill -3,3-dimetil-l ,5-dioxaspü>ji5/t]dec-8-ih-3-(5 •me‘ilfuri1)-r:'i»s/-i -propén-3-olt d) Aralóg móaon állítunk, elő 1 -/? [(í .3 -diíia 2-dkiopentil)-nvli)]-3.3-dinietil-1,5-dicxaspir')15,4]dec-8-il/-3-c'klol<e eii-transz-1 -nropcn-3-ou-bci 1-/7 [(1 ,i-dit’a-7v’ldopemiI)-jnetú]-3.3- -dimettl-l,5-dic''.aspiro[5,4jdec-8-iJ/-3- -ciklohexil-tranrz-1 propén-3-olt. e) Analóg módon állítunk elő l-/7-[(l ,3- -ditia-2-ciklopentil)-nielii]-3 3-dimetil-l,5-díoxaS{jiro[5,4]dec-8 nl-i (i,l -d imetil-3 -^xaper *t il ) -transz 1 -propén-ó -o .i-b ól l-/7-[(l 2 aitÍH-2-cikJopenT.il)-áieti'l-33- -dímctú 1,5ilicxaspiro[5 4]áe'.-8-il/-3- -(1,1 -dimtril-3-oxapenvu)-transzl-propén-3-olr. 9. példa a) 1-/7-I0 3-ditia-2-cihlopentii)3 3,3- -dimetil-1,5-diexaspiro[5,4 jdec-8-il/-irans7-1 -oktén-3 -ol-tet;ahidr opiranú -ét er (XIII általános képletű vegyület) 437 g 1-/7- [O 3-dit:.a-2-ciklopentil)j-33-dimetü-1,5-dioxasptroi5,4]dec-8-il/-transz-l-oktén-3-ol 30 ml abszolút étere: oldatához 4,4 ml 2,3-dihidropiránt és néhány kristálynvi p-tcluolszulfonsavar adunk és a reakcióelegyet 4 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután hozzáadunk 0,5 g szilád nátriumkarbonátot, majd 15 percig keverjük a 5 10 15 :o 75 30 35 40 45 5C 53 6o 65 9
