173575. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzimidazol származékok gyártására nitro-acetanilidből
7 173575 8 17%-os vizes nátriumszulfid oldatot, és forrásig melegítjük a reakcióelegyet, majd ledesztilláljuk a bevitt alkoholt, és 103-104 °C-on kevertetjük gyenge visszafolyatás közben, 4 órán keresztül. Ezután visszahűtjük 5 °C-ca és 2 órai kevertetés után a képződött terméket ülepedni hagyjuk, majd az anyalúgot dekantáljuk. A visszamaradt anyaghoz 50 ml 10%-os sósavat adunk, és oldás után hozzáadagoljuk 32 g mésznitrogénből és 28,8 g klórhangyasav-metilészterből készült vizes karbometoxi-ciánamid oldatot. A pH beállítása 3,8—4,2 értékre történik, majd 1 órát 90 °Con kevertetjük a reakcióelegyet és utána visszahűtjük 40 °C-ra. Ülepítés után a vizes részt dekantáljuk, hozzáadunk 115 ml acetont, és 28 °C-on hozzácsurgatunk 6,55 g metilizocianátot, 5 órát kevertetjük 20—25 °C-on, majd lehűtjük 5 °C-ra, szűrjük és vízzel mQssuk. A termék 26,33 g 1-metil-karbamoil-2-karbometoxi-armno-benzimidazol. Kitermelés: 68,5% o-nitro-acetanilidre. 7. példa 28 g o-nitro-acetanílidet tartalmazó nyers nitroacetanilidet beadagolunk 65 ml etilalkoholba. Forrás közben hozzácsurgatunk 33 g 25%-os vizes nátriumhidroxid-oldatot és 1 órát forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Ezután a reakcióelegyet visszahűtjük 50 °C-ra, majd hozzáadagolunk 270 g 17%os vizes nátriumszulfid oldatot, és forrásig melegítjük a reakcióelegyet, majd ledesztilláljuk a bevitt alkoholt, és 103—104 °C-on kevertetjük gyenge visszafolyatás közben, 4 órán keresztül. Ezután visszahűtjük 5 °C-ra és 2 órai kevertetés után a képződött terméket ülepedni hagyjuk, majd az anyalúgot dekantáljuk. A visszamaradt anyaghoz 50 ml 10%-os sósavat adunk, és oldás után hozzáadagolunk 32 g mésznitrogénből és 37,8 g klórhangyasav-etilészterből készült vizes karboetoxi-ciánamid oldatot. A pH beállítása 3,8-4,2 értékre történik, majd 1 órát 90 °C-on kevertetjük a reakcióelegyet és utána visszahűtjük 40 °C-ra. Ülepítés után a vizes részt dekantáljuk, hozzáadunk 115 ml acetont, és 28 °C-on hozzácsurgatunk 6,55 g metilizocianátot, 5 órát kevertetjük 20-25 °-on, majd lehűtjük 5 °C-ra, szűrjük és vízzel mossuk. A termék 30,5 g l-metil-karbamoil-2-karboetoxi-amino-benzimidazol. Kitermelés: o-nitro-acetanilidre 75,1%. 8. példa 28 g o-nitro-acetanilidet tartalmazó nyers nitroacetanilidet beadagolunk 65 ml etilalkoholba. Forrás közben hozzácsurgatunk 33 g 25%-os vizes nátriumhidroxid-oldatot és 1 órát forraljuk a visszafolyató hűtő alkalmazásával. Ezután a reakcióelegyet visszahűtjük 50 °C-ra, majd hozzáadagolunk 270 g 17%-os vizes nátriumszulfid oldatot, és forrásig melegítjük a reakcióelegyet, majd ledesztilláljuk a bevitt alkoholt, és 103—104 °C-on kevertetjük gyenge visszafolyatás közben, 4 órán keresztül. Ezután visszahűtjük 5 °C-ra és 2 órai kevertetés után a képződött terméket ülepedni hagyjuk, majd az anyalúgot dekantáljuk. A visszamaradt anyaghoz 50 ml 10%-os sósavat adunk, és oldás után hozzáadagolunk 32 g mésznitrogénből és 37,8 g klór hangya sav-etil észterből készült vizes karboetoxi-ciánamid oldatot. A pH beállítása 3,8—4,2 értékre történik, majd 1 órát 90 °C-on kevertetjük a reakcióelegyet és utána visszahűtjük 40 °C-ra. Ülepítés után a vizes részt dekantáljuk, hozzáadunk 115 ml acetont, és 28 °C-on hozzácsurgatunk 14,3 g ciklohexil-izocianátot, 5 órát kevertetjük 20-25 °C-on, majd lehűtjük 5 °C-ra, szűrjük és vízzel mossuk. A termék 35 g l-ciklohexil-karbamoil-2-karboetoxi-amino-benzimidazol. Kitermelés: o-nitro-acetanilidre 68,6%. 9. példa 28 g o-nitro-acetanilidet tartalmazó nyers nitro-acetanilidet beadagolunk 65 ml etilalkoholba. Forrás közben hozzácsurgatunk 33 g 25%-os vizes nátriumhidroxid-oldatot és egy órát forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Ezután a reakcióelegyet visszahűtjük 50 °C-ra, majd hozzáadagolunk 270 g 17%-os vizes nátriumszulfid-oldatot, és forrásig melegítjük a reakcióelegyet, majd ledesztilláljuk a bevitt alkoholt, és 103—104°C-on kevertetjük gyenge visszafolyatás közben 4 órán keresztül. Ezután visszahűtjük 5 °C-ra és 2 órai kevertetés után* a képződött terméket ülepedni hagyjuk, majd az anyalúgot dekantáljuk. A visszamaradt anyaghoz 50 ml 10%-os sósavat adunk, és oldás után hozzáadagolunk 32 g mésznitrogénből és 28,8 g klórhangyasav-metilészterből készült karbometoxi-ciánamid-oldatot. A pH beállítása 3,8—4,2 értékre történik, majd 1 órát 90 °C-on kevertetjük a reakcióelegyet és utána visszahűtjük 40 °C-ra. Ülepítés után a vizes részt dekantáljuk, hozzáadunk 115 ml acetont, és 28 °C-on hozzácsurgatunk 14,4 g fenil-izocianátot, 5 órát kevertetjük 20—25 °C-on, majd lehűtjük 5 °C-ra, szűrjük és vízzel mossuk. A termék 31,9 g 1-fenilkarbamoil-2-karbometcxi-amino-benzimidazol. Kitermelés: o-nitro-acetanilidre 66,4%. 10. példa 28 g o-nitro-acetanilidet tartalmazó nyers nitro■acetanilidet beadagolunk 65 ml etilalkoholba. Forrás közben hozzácsurgatunk 33 g 25%-os vizes nátriumhidroxid-oldatot és egy órát forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Ezután a reakcióelegyet visszahűtjük 50 °C-ra, majd hozzáadagolunk 270 g 17%-os vizes nátriumszulfíd-oldatot, és forrásig melegítjük a reakcióelegyet, majd ledesztilláljuk a bevitt alkoholt, és 103—104 &C-on kevertetjük gyenge visszafolyatás közben 4 órán keresztül. Ezután visszahűtjük 50 °C-ra és 2 órai 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
