173570. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-nitroimidazol-származékok előállítására
9 173570 10 IR-spektrum (KBr): jellemző sávok 3130 (m), 1520 (m), 1450 (s), 1365 (s), 1300 (s), 1265 (s), 1190 (s), 1120 (s), 1038 (m), 945 (m), 885 (m), 830 (m), 820 (m), 785 (m) és 742 (m) cm-1 hullámszámnál. 10. példa 56g l-(2’-Etiltioetil)-2-metil-5-nitroimidazolt 10 (CgHi3N302S, mólsúly 215,27, 0,26 mm ól) 800 ml acetonitril és 200 ml víz elegyében oldunk. Az oldathoz 20 g lítiumperklorátot adunk, majd 10, egyenként 15 cm2 felületű, fólia alakú platinaelektród sorozattal elektrolizáljuk. Az anód- 15 és katódteret nem választjuk el, és a hőmérsékletet 35 és 40°€ között tartjuk. A rendszeren 200 mA erősségű egyenáramot bocsájtunk át úgy, hogy a feszültségkülönbség a végeken 8—10 V legyen. A reakció befejeztével az oldoszerelegyet vákuumban 20 lepároljuk, és a maradék olajat 4 x 100 ml etilacetátfal extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat vízzel mossuk, nátriumszulfáttal szárítjuk, és olajos maradékká pároljuk be. A tisztítást benzolból történő átkristályosítással vagy szilika- 25 gélen eluálószerként etilacetáttal végzett kromatografálással végezzük, mikoris olyan terméket kapunk, mely 96%-os etanolbói történő átkristályosítás után a 6. példa végtermékével megegyező fizikai állandókat mutat. 30 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I általános képletű 5-nitroimidazol- 35 -származékok előállítására, mely képletben R jelentése legfeljebb 4 szénatomos alkilcsoport, Rí hidrogénatomot, legfeljebb 4 szénatomos alkilcsoport vagy —OM általános képletű csoportot 4C jelent, ahol M alkálifém- vagy fél ekvivalens alkáliföldfématom, A jelentése oxigénatom és n értéke 1, azzal jellemezve, hogy 45 a) valamely II általános képletű vegyületet, ahol B jelentése —CH2CH2Hal általános képletű csoport, ahol Hal halogénatom és R jelentése a fenti, valamely alkálifém- vagy alkáliföldfémhidroszulfiddal, majd kívánt esetben valamely III általános képletű vegyülettel reagáltatunk, ahol Z jelentése halogénatom és R2 legfeljebb 4 szénatomos alkilcsoport, vagy b) egy II általános képletű vegyületet, ahol B jelentése -CH2CH2S203H vagy -CH2CH2S203M képletű csoport, ahol M jelentése, valamint R jelentése a fenti, jóddal, majd kívánt esetben valamely III általános képletű vegyülettel reagáltatunk, ahol Z halogénatom és R2 legfeljebb 4 szénatomos alkilcsoport, vagy c) egy olyan II általános képletű vegyületet, ahol B jelentése —CH2CH2SH képletű csoport és R jelentése a fenti, bázikus körülmények között valamely olyan III általános képletű vegyülettel reagáltatunk, ahol Z jelentése halogénatom és R2 legfeljebb 4 szénatomos alkilcsoport, majd az a), b) vagy c) eljárásváltozat bármelyike szerint kapott vegyületet oxidáljuk, vagy d) olyan I általános képletű vegyületek előállítására, ahol R! legfeljebb 4 szénatomot tartalmazó alkilcsoport, egy II általános képletű vegyületet, ahol B jelentése —CH2CH2Hal általános képletű csoport, ahol Hal halogénatom és R jelentése a fenti, olyan III általános képletű vegyülettel reagáltatunk, ahol Z jelentése —S02H képletű csoport és R2 legfeljebb 4 szénatomos alkilcsoport, vagy e) olyan I általános képletű vegyületek előállítására, ahol Rí legfeljebb 4 szénatomot tartalmazó alkilcsoport, valamely II általános képletű vegyületet, ahol B jelentése —CH2CH3S02H általános képletű csoport és R a fent megadott, foszgénnel reagáltatunk, majd az olyan keletkezett II általános képletű vegyületet, ahol B —CH2CH2S02C1 képletű csoport és R a fenti, cink jelenlétében olyan III általános képletű vegyülettel reagáltatjuK, ahol Z jelentése halogénatom és R2 legfeljebb 4 szénatomos alkilcsoport. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az oxidációt lítiumperklorát jelenlétében elektrolizáló cellában végezzük. 1 lap képletrajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 794233 - Zrínyi Nyomda
