173538. lajstromszámú szabadalom • Eljárás katalizátor előállítására
7 173538 8 mániumvegyület, például germánium(IV)klorid alakjában adhatjuk hozzá, a hozzáadást az alumíniumoxid-szolhoz végezzük, majd a keveréket forró olajfürdőbe csepegtetjük, és így gömb alakú részecskéket kapunk. Ez azonban nem előnyös, mert a gélesített termék további feldolgozása során elkerülhetetlen a drága germániumkomponens egy részének elvesztése. Ennélfogva előnyösebb az alumíniumoxidot a germániumkomponenssel impregnálni. Impregnálás alkalmazása esetén egy bomlékony germániumvegyület oldatát, például savas germánium(IV)klorid-oldatot vagy germánium(II)cxid klóros vizes oldatát használjuk. Különösen előnyös impregnáló oldat hidrogén-kloroplatinát oldata germánium(II)oxid klóros '.ízes oldatával kombinálva. Ha a promotorfém rénium, ezt a komponenst bármely hagyományos módon felhevítjük az alumíniumoxidra a platinacsoportbeli komponens előtt, után vagy azzal egyidejűleg. Előnyös az egyidejű impregnálás, és előnyösen használható impregnáló oldat perréniumsav, hidrogénkloroplatinát és sósav oldata. A végső készítménynek célszerűen 0,01—2 s% promotorfémet és 0,01-2 s% platinát kell tartalmaznia. A következő példákat a találmány szerinti eljárás különféle előnyös végrehajtásmódjai szemléltetésére közöljük, de korlátozás szándéka nélkül. 1. példa Mintegy 1,6 mm átmérőjű, 03 s% kötött klórt tartalmazó nátriummentes y-alumíniumoxid gömböket készítettünk olajbacsepegtetéses módszerrel. A gömböket vizes hidrogénkloroplatinát-oldatba való mártással és az oldat beszárításával 0,4 s% platinával impregnáltuk. A beszárítást forgó gőzköpenyes evaporátorban végeztük. Ezután a száraz impregnált gömböket előbb levegőben 2 óra hosszat, majd hidrogénben I óra hosszat 500—550 C°-on kalcináltuk. Mintegy 50 g alumíniumkloridot lassan elgőzölögtettünk percenként 750—1000 ml hidrogén hordozógázban, amelyet 125 g redukált, platinával impregnált gömb fölött vezettünk el. Az alumíniumkloridot másfél óra hosszat 550C°on adtuk hozzá. Ezután a gömböket 1 óra hosszat 600 C°-on hidrogénnel öblítettük. Utána 60 g széntetrakloridot áramoltattunk lassan percenként 2000 ml nitrogén hordozógázban a gömbök fölött. A széntetrakloridot másfél óra hosszat 275C°-on engedtük hatni. Utána a katalizátort a reagálatlan széntetraklorid eltávolítására 1 óra hosszat 300 C°-on nitrogénnel öblítettük. A kész katalizátor 0,4 s% platinát és 5,94 s% kötött kloridot tartalmazott. Az így készült katalizátort megvizsgáltuk n-pentánnak és n-hexánnak izopentánná, illetve 2,2-dimetilbutánná való izomerizáló képessége szempontjából. 50 ml katalizátort behelyeztünk álló ágyként egy csöves reaktorba. 50mól% n-pentánt, 50 mól% n-hexánt és 800 mól% hidrogént tartalmazó elegyet érintkezésbe hoztunk a katalizátorral 2,0 óránként folyadéktérsebességnél. A reaktorban a hőmérséklet 140 C°, a nyomás 69 atm volt. Az adatokat az 1. táblázatban közöljük. Mint már említettük, az alumíniumkloriddal és a széntetrakloriddal való kezelések sorrendje döntő, az alumíniumkloridos kezelésnek meg kell előznie a széntetrakloridos kezelést. Ennek szemléltetésére közöljük a következő példát, amelyben megfordítottuk a kezelés sorrendjét. 2. példa 60 g széntetrakloridot tartalmazó nitrogéngázt vezettünk el 125 g redukált platinával impregnált alumíniumoxid gömbből álló katalizátor fölött. A széntetrakloridos kezelés 300 C°-on mintegy másfél óra hosszat tartott. Utána a gömböket 300 C°on nitrogénnel öblítettük. Ezután 50 g alumíniumkloridot elgőzölögtettünk, és hidrogén hordczógázban elvezettük a gömbök fölött. Az alumíniumkloridos kezelés 550 C°-on másfél óra hosszat tartott. Utána a gömböket 1 óra hosszat 600 C°-on hidrogénnel öblítettük. A kész katalizátor 0,4 s% platinát és 5,71 s% kötött klórt tartalmazott. A katalizátort ugyanúgy vizsgáltuk mint az 1. példában. Az adatokat az 1. táblázatban közöljük. A 3. és 4. példából kitűnik, hogy nem mutatkozik fokozott aktivitás, ha a klórtartalmat csupán alumíriumkloridos vagy széntetrakloridos kezeléssel hozzuk létre. 3. példa 50 g alumíniumkloridot elgőzölögtettünk hidrogén hordozógázban, és a gázt elvezettük 125 g redukált platinával impregnált alumíniumoxid gömbökből álló katalizátor fölött Az alumíniumkloridos kezelés 550C0-on másfél óra hosszat tartott. Utána a gömböket 600 C°-on egy óra hosszat hidrogénnel öblítettük. A kész katalizátor 0,4 s% platinát és 5,56 s% kötött klórt tartalmazott. Az adatokat az 1. táblázatban közöljük. 4. példa 44 g széntetrakloridot vezettünk el nitrogéngáz hordozóban 130 g redukált platinával impregnált gömbökből álló katalizátor fölött. A széntetrakloridos kezelés 300 C°-on másfél óra hosszat tartott. A kész katalizátort 300 C°-on egy óra hosszat nitrogénnel öblítettük a reagálatlan széntetraklorid eltávolítására. A kész katalizátor 0,4 s% platinát és 5,66 s% kötött klórt tartalmazott. A kísérleti adatokat az 1. táblázatban közöljük. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
