173518. lajstromszámú szabadalom • Eljárás mono, vagy diolefinek polimerizálására
5 173518 6 4. példa Az 1. példában leírt eljárással azonos módon izoprént (HA1-N-C4H9)4 (2 db I általános képletű egységet tartalmaz) és titán-tetraklorid alkalmazásával a következők szerint polimerizálunk: hexán = 90 ml TiCU =0,64mmól (Hal-N-C4H9)4 = 0,93 m atom alumíniummal ekvivalens. Az eljárással 7,9 g száraz, elasztikus polimert kapunk, melyben a monomer egységek láncainak kapcsolata: 1,4 cisz% = 97 ^ 1,4 transz% = 0 1,2% = 0 3,4% =2,8 teljes telítetlenség = 111 [17] toluolban 36 C*on 4,9. 5. példa Az 1. példa szerinti eljárással azonos módon izoprént (Hal-N-C4H9)3 (C1A1-N-C4H9) (2 db I általános képletű egységet tartalmaz) és titán-tetraklorid alkalmazásával a következők szerint polimerizálunk: hexán = 90 ml TiCLt =0,64 mmól (HA1-N-C4H9)3 (C1A1-N-C4H9)= 1,025 m atom alumíniummal ekvivalens. Ezzel az eljárással 7,8 g száraz, elasztikus polimert kapunk, melyben a monomer egységek láncainak kapcsolata: 1,4 cisz% = 96,6 1,4 transz% = 0 1,2% = 0,1 3,4% = 33 teljes telítetlenség = 96,2 [i?] toluolban 30 C°-on 5,68. 6. példa 5 literes, légtelenített, vákuum alatt szárított, mechanikus keverővei ellátott autoklávot annyira töltünk meg hidrogénnel, hogy nyomása a környezeti nyomásnak feleljen meg. Az autoklávba 1600 nű vízmentes n-heptánt vezetünk, majd a hőmérsékletet 30C*-ra állítjuk be. Ezután aktivált alumíniumoxid hordozón levő TiCl3-ból és (HNAl-C3H7)6-ból (2db II általános képletű egységet tartalmaz) álló katalizátort adagolunk, heptánban készített szuszpenzió formájában (TiCl3= 5 mmól és Al/Ti mólarány = 3). Az autoklávba hidrogént vezetünk be és a nyomást 13 kg/cm2-re állítjuk be és etilént adagolunk, míg a teljes nyomás eléri a 23kg/cmI-t. Ezt a nyomásértéket a polimerizációs reakció lefutása által szabályozott etilén árammal fenntartjuk. 2 órás reakció után az autoklávot lehűtjük, a reakcióba nem lépett etilént eltávolítjuk, az autoklávot nyitjuk, a szuszpenziót centrifugáljuk és a polimert vákuum alatt, 60 C*-on szárítjuk. így 190 g nagy sűrűségű polietilént kapunk. 7. példa 2 literes, légtelenített, vákuum alatt szárított, mechanikus keverővei ellátott és 65 C°-ra felfűtött autoklávot 960 ml vízmentes hexánnal töltünk meg, mely 4 mmól TiCl3-ot tartalmaz, aktivált alumíniumoxid hordozón. Propilént vezetünk be, míg a nyomás eléri a 3 kg/cm2 -t és 4 m atom alumíniumnak megfelelő (HAl-N-i-C3H7)6 (2 db II általános képletű egységből áll) kokatalizátor 30 ml hexánban készített oldatát adagoljuk. További propilén mennyiséget vezetünk be, míg a teljes nyomás eléri az 5 kg/cm2 értéket, melyet fenntartunk a reakció alatt. 3 órás 75 C*-os reakció után az autoklávot hűtjük, a nem reagált propilént elvezetjük. A kapott szuszpenzióhoz metanol feleslegben oldott antioxidánst adunk, majd hűtjük. A szilárd polimert vákuum alatt 60 C*-on szárítjuk. így 190 g száraz polimert nyerünk, [r?] dekalinban 135 C*-on 2,4. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás 2—6 szénatomos mono- vagy diolefinek katalitikus polimerizálására, azzal jellemezve, hogy a reakciót titántrikloridot vagy titántetrakloridot és kokatalizátorként az alábbi alumínium-hidrid-származékok egyikét a) I általános képletű 4-tagú és II általános képletű 6-tagú gyűrűkből felépülő, (HAlNR)n általános képlet szerinti összetételű — ahol R jelentése 1—6 szénatomos alkilcsoport és n értéke 4-10-háromdimenziós zárt vázszerkezetű oligomer N-alkil-imino-alán, amelyben a hidrid-hidrogénatomok részlegesen halogénatommal lehetnek helyettesítve és a Cl/Al atomarány 0—1, és az aktív H/Al atomarány 1, vagy b) valamely III általános képletű, az I—VII szerkezeti képletű egységekből felépülő, háromdimenziós nyitott vázszerkezetű oligomer alumínium-hidrid-származék, ahol a képletben R jelentése !—6 szénatomos alkilcsoport, X és Y jelentése azonos vagy különböző, éspedig hidrid-hidrogénatom és/vagy az alumíniumatomhoz közvetlenül kapcsolódó halogénatom, és a halogénatomok száma kevesebb, mint x + 2y és a különbséget a hidrid-hidrogénatomot képviselik, x + y összege egész szám és legfeljebb 10, és y zérótól eltérő egész szám, és (X + Y-nak az Al-hoz viszonyított aromaránya >1), tartalmazó katalizátor jelenlétében folytatjuk le, az Al/Ti atomarányt monoolefinek polimerizálásánál 1 és 3 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
