173482. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új alkilén-dioxi-benzil-piperazin származékok előállítására

15

173482

16

4hL) (L)-l -difenilmetil-3-metil-3-(3,4- -metiléndioxi-benzil)4-metil-piperazint üvegszerűen dermedt gyanta alakjában,

[“Id0 = +19,8° (c = 1, metanolban),

4iD) (D)-l -difenilmetil-3-metil-3-(3,4- -metiléndioxi-benzil)4-etil-piperazint üvegszerűen dermedt gyanta alakjában,

[“1d° = -12,4° (c = 1, metanolban),

4iL) (L)-l-difenilmetil-3-metil-3-{3,4--metiléndioxi-benzil)4-(n-propil)-piperazint

[ö]d° = +12,2° (c = 1, metanolban)

4jD) (D)-l -difenilmetil-3-metil-3-(3,4--metiléndioxi-benzil)4-(n-propil)-piperazint,

[“Íd0 = —8,1° (c = 1, metanolban),

4jL) (L)-l -difenilmetil-3-metil-3-(3,4--metiléndioxi-benzil)4-(n-propil)-piperazint,

[a]p° = +8/)° (c = 1, metanolban),

4k) 1 -(p-klórfenil-fenil-metil)-3-metil-3--(3,4-metiléndioxi-benzil)4-metil-piperazin-dihidrokloridot olvadáspont (izopropanolból): 193 C°,

4kD) (D)-l -(p-klórfenil-fenil-metil)-3--metil-3-(3,4-metiléndioxi-benzil)- 4-metil-piperazint üvegszerűen dermedt gyanta alakjában,

[“Id0 = -21,0° (c = 1, metanolban),

4kL) (L)-l -(p-klórfenil-íenil-metil)-3--metil-3 (3,4-metiléndioxi-benzil)- 4-metil-piperazint üvegszerűen dermedt gyanta alakjában,

Í“]d° = +20,8° (c = 1, metanolban),

41D) (D)-l -(p,p’-diklórdifeml-metil)-3- -met iI-3-(3,4-metiléndio xi-benzil)- 4-metil-piperazint üvegszerűen dermedt gyanta alakjában,

[“Íd° “ -19,3° (c = 1, metanolban),

41L) (L)-l -(p,p’-diklórdifenil-metil)-3- -metil-3-(3,4-metiléndioxi-benzil)- 4-metil-piperazint üvegszerűen dermedt gyanta alakjában,

[“Jd° = +í9,5° (c = 1, metanolban),

4mD) (D)-l -(p-fluorfenil-fenil-metil)-3- -metil-3-(3,4-metiléndioxi-benzil)- 4-metil-piperazint üvegszerűen dermedt gyanta alakjában,

[“]d° = "22,4° (c = 1, metanolban),

4mL) (L> 1 -(p-fluorf enil-fenil-metil)-3--metil-3-(3,4-metiléndioxi-benzil)- 4-metil-piperazint üvegszerűen dermedt gyanta alakjában,

[“]d° = +22,5° (c = 1, metanolban),

4n) 1 -(p,p’-difluorfenil-metil)-3-metil-3--(3,4-metiléndioxi-benzil)4- -metil-piperazin-dihidrokloridot hidrát alakjában,

olvadáspont (izopropanolból): 201 C°,

4nD) (D)-l -(p,p’-difluorfenil-metil)-3--metil-3-(3,4-metiléndioxi-benzil)- 4-metil-piperazint üvegszerűen dermedt gyanta alakjában,

[“1d° “ -20,4° (c = 1, metanolban),

4nL) (L)-l -(p ,p’-difluorfenil-metil)-3-metil-3-(3,4-metiléndioxi-benzil)4- -metil-piperazint üvegszerűen dermedt gyanta alakjában,

[a]p° = +20,6® (c = 1, metanolban).

5. példa

19 g 3-metil-3-(3,4-etiléndioxi-henzil)-piperazinon-(2)-t (Bb) 120 ml benzolban oldunk, és 8,1 g trietilamint adunk hozzá. Szobahőmérsékleten, keverés közben 30 ml benzolban oldott 8,7 g klórhangyasavetilésztert csepegtetünk hozzá, 12 óra múlva a reakcióelegyet vízzel halogénmentesre mossuk, és a szerves fázist szárazra pároljuk. 21 g 3-metíl-3-(3,4-etiléndioxi-benzil)4-karbetoxi-piperazinon-(2)-t (olvadáspontja izopropanolból átkristályosítva: 122—124 C°) kapunk, amelyet 100 ml tetrahidrofuránban oldunk, és keverés közben 8 g lítiumalumíniumhidrid 200 ml tetrahídrofuránnal készített, forrásban tartott szuszpenziójába csepegtetjük. 4 óra eltelte után vízzel óvatosan elbontjuk, szűrjük, és a szűrletet vákuumban szárazra pároljuk. Nagyvákuumban végzett desztillációval 14,3 g (87%) 3-metil-3-(3,4-etiléndioxi-benzil)4-metil piperazint (2b) kapunk, melynek forráspontja 0,01 torr nyomáson 180 C°.

Analóg módon állítjuk elő a 2. kiviteli példában leírt vegyületeket.

6. példa

6,2 g 3 metil-3-(3,4-metiléndioxi-benzil)4-metil-piperazint (2a) a 3. kiviteli példában leírt módon 7 g difenilmetilbromiddal reagáltatunk. A reakcióelegyet leszűrjük, a szűrletet szárazra pároljuk, és dietiléterben oldjuk. Sósavgáz-bevezetés után 11 g (90%) 1 -difenilmetil-3-metil-3-(3,4-metiléndioxi-benzil)4-metil-piperazin-dihidroklorid (4h) válik ki, melynek olvadáspontja (etanolból átkristályosítva) 196-198 C®.

Analóg módon állítjuk elő a 4. kiviteli példában felsorolt többi vegyületet is.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

8